[发明专利]一种双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂及其制备方法和合成应用有效
申请号: | 201810115048.5 | 申请日: | 2018-02-06 |
公开(公告)号: | CN108380245B | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
发明(设计)人: | 柯卓锋;黄明;刘嘉豪;李胤午 | 申请(专利权)人: | 中山大学 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07C209/18;C07C213/02;C07C213/08;C07D213/74;C07C211/48;C07C211/52;C07C211/58;C07C217/58;C07B43/04 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 双齿磷 氮杂卡宾 伞花烃型钌 配合 催化剂 及其 制备 方法 合成 应用 | ||
1.一种双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂,其特征在于:具有如式一所示的结构:
其中,R为甲基、异丙基、苯基或均三甲基苯基;X为氯、六氟磷酸基、四氟硼酸基、四苯基硼酸基、三氟甲磺酸基或四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸基。
2.一种权利要求1所述的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂的制备方法,其特征在于:是将氧化银和相应的双齿磷-氮杂咪唑氯盐配体加入到二氯甲烷溶液中,避光,室温,氮气保护条件下反应12~24h;然后在氮气保护下加入与配体0.5当量的[Ru(p-cymene)Cl2]2,室温反应12~24h;反应后过滤、重结晶或用二氯甲烷-甲醇过硅胶柱分离,得到双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂,其中阴离子X为Cl。
3.根据权利要求2所述的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂的制备方法,其特征在于:氧化银和双齿磷-氮杂咪唑氯盐配体的摩尔用量比为(1~2):1。
4.根据权利要求2所述的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂的制备方法,其特征在于:将阴离子X为Cl的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂和等摩尔量的相应阴离子的银盐或钠盐,在二氯甲烷溶液中搅拌2~5h,旋干、过柱,得到不同X阴离子的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂;其中,所述银盐的阴离子为PF6、OTf或BF4,所述钠盐的阴离子为BArF或BPh4,制备得到的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂的阴离子为PF6、OTf、BF4、BArF或BPh4。
5.一种权利要求1所述的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂的用途,其特征在于:是作为金属催化剂催化醇与胺的反应,用于合成制备N-烷基类化合物。
6.根据权利要求5所述的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂的用途,其特征在于:所述N-烷基类化合物的通式为:
所述醇的通式为:
所述胺的通式为:
其中,R1为吸电子取代基氟、氯、溴,或给电子取代基甲基、甲氧基;R2为芳香取代基或脂肪取代基。
7.根据权利要求5所述的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂的用途,其特征在于:合成制备N-烷基类化合物是将所述双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂、醇、胺和碱加入到溶剂中,氮气保护下在50~90℃反应2~12h;反应完毕,降至室温,加水淬灭,用乙酸乙酯萃取,浓缩、纯化、干燥,得到N-烷基类化合物。
8.根据权利要求7所述的双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂的用途,其特征在于:所述双齿磷-氮杂卡宾对伞花烃型钌配合物催化剂、醇、胺和碱的摩尔比为(0.001~0.05):1:1:1;所述的碱为叔丁醇钾;所述的溶剂为甲苯。
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