[发明专利]一种具有紫外光智能形状开关的形状记忆聚合物的制备方法在审
申请号: | 201810085878.8 | 申请日: | 2018-01-29 |
公开(公告)号: | CN108264628A | 公开(公告)日: | 2018-07-10 |
发明(设计)人: | 刘宇艳;罗欣;成中军;谢志民;谭惠丰 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工业大学 |
主分类号: | C08G18/66 | 分类号: | C08G18/66;C08G18/12;C08G18/42;C08G18/32;C08G18/48 |
代理公司: | 哈尔滨龙科专利代理有限公司 23206 | 代理人: | 高媛 |
地址: | 150000 黑龙*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 形状记忆聚合物 制备 六亚甲基二异氰酸酯 多嵌段聚合物 单体化合物 紫外光 加热熔融 预聚物 催化剂 聚四氢呋喃醚二醇 聚四氟乙烯模具 烘箱 称取碳酸钾 己内酯二醇 有效地实现 二乙醇胺 局部形状 智能 碘化钾 丁二醇 光响应 蒽结构 溴甲基 称取 滴加 熟化 脱模 过滤 变形 回复 溶解 | ||
本发明公开了一种具有紫外光智能形状开关的形状记忆聚合物的制备方法,所述方法步骤如下:称取碳酸钾、二乙醇胺、碘化钾,加入DMSO溶解,滴加9‑溴甲基蒽DMSO溶液反应,过滤、干燥,得到含有蒽结构单元的单体化合物;将单体化合物和聚ε‑己内酯二醇加热熔融,加入六亚甲基二异氰酸酯和催化剂,得到含有光响应基团的预聚物;称取预聚物和聚四氢呋喃醚二醇加热熔融,加入六亚甲基二异氰酸酯和催化剂,然后加入1,4‑丁二醇,得到多嵌段聚合物;将多嵌段聚合物倒入聚四氟乙烯模具中,置于烘箱中熟化,脱模,得到形状记忆聚合物。本发明制备的形状记忆聚合物能有效地实现对形状记忆聚合物局部形状的变形与回复进行精确控制。
技术领域
本发明属于智能高分子材料技术领域,涉及一种形状记忆聚合物的制备方法,尤其涉及一种具有紫外光智能形状开关的形状记忆聚合物的制备方法。
背景技术
形状记忆聚合物材料是智能材料研究最为活跃的领域之一。由于其形状形变性能高于被人们熟知的形状记忆合金,并且具有形状回复性能优异、成型加工性好、生产成本低廉等特点,被广泛应用于航空航天、生物医药、可穿戴柔性材料、表面界面智能响应材料等领域。形状记忆聚合物材料可以通过一定适当的刺激形式,使聚合物由形状A转变为形状B,其中形状B是材料的原始形状,而形状A 则是通过一定的过程固定的临时形状。不同刺激条件的形状记忆聚合物材料有感热型、感光型、感电磁型、感水型等,其中发现最早且被人们应用最为广泛的是感热型形状记忆聚合物,其他刺激条件大部分是间接转换为热或是触发材料中对刺激条件敏感的官能团而引发形变的。目前,感热型形状记忆聚合物都是整体的形状记忆响应,很难做到局部形状的变形与回复做到精确控制,为了达到对局部形状的变形与回复做到精确控制,需要设计一种能够通过非接触方式对局部形状进行锁定和解锁的智能开关。因此,需要开发一种具有智能形状开关的形状记忆聚合物,该智能形状开关可实现对局部形状的变形与回复进行精确控制。
发明内容
针对上述能够对感热型形状记忆聚合物局部形状实现精确控制的问题,本发明提供了一种具有紫外光智能形状开关的形状记忆聚合物的制备方法,该方法制备的形状记忆聚合物可通过紫外光这种非接触式控制方式实现对局部形状的开关作用,能够有效地实现对形状记忆聚合物局部形状的变形与回复进行精确控制。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种具有紫外光智能形状开关的形状记忆聚合物的制备方法,包括如下步骤:
(1)称取碳酸钾、二乙醇胺、碘化钾置于圆底烧瓶中,加入DMSO溶解,称取9-溴甲基蒽溶于DMSO中,然后将9-溴甲基蒽DMSO溶液缓慢滴加入上述反应的圆底烧瓶中,控制碳酸钾、二乙醇胺、碘化钾的摩尔比为34~36:19~21:1,二乙醇胺与9-溴甲基蒽的摩尔比为1~1.1:1,在50~100℃反应6~8 h,然后将反应液倒入大量去离子水中,过滤、干燥后得到含有蒽结构单元的单体化合物;
(2)将含有蒽结构单元的单体化合物和聚ε-己内酯二醇加入圆底烧瓶中,控制含有蒽结构单元的单体化合物和聚ε-己内酯二醇的摩尔比为3:1~1.1,50~80℃下加热熔融,加入六亚甲基二异氰酸酯,控制-NCO基团与反应物中-OH的摩尔比为1.2:1~1.1,加入重量为反应物总重0.5~1.5%的辛酸亚锡作为催化剂,在50~80℃反应2~6 h,得到含有光响应基团的预聚物;
(3)称取含有光响应基团的预聚物和聚四氢呋喃醚二醇加入圆底烧瓶中,控制含有光响应基团的预聚物和聚四氢呋喃醚二醇的摩尔比为0.6:1~1.1,50~80℃下加热熔融,加入六亚甲基二异氰酸酯,控制六亚甲基二异氰酸酯与聚四氢呋喃醚二醇的摩尔比为0.5:1~1.1,加入重量为反应物总重0.5~1.5%%的辛酸亚锡作为催化剂,在50~80℃反应2~4 h,然后加入1,4- 丁二醇,控制1,4- 丁二醇与六亚甲基二异氰酸酯的摩尔比为0.2:1~1.1,在50~80℃下继续反应2~6 h,得到多嵌段聚合物;
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