[发明专利]一种协同处理焦化脱硫废液、钙基固废以及工业烟气中污染物的方法

说明书

本发明涉及一种协同处理焦化脱硫废液、钙基固废以及工业烟气中污染物的方法，所述方法为：利用吸收剂料浆吸收经过氧化后的工业烟气，吸收过程中控制料浆的pH≥6；所述吸收剂料浆为钙基固废和焦化脱硫废液的混合物；吸收完成后，将经过净化的烟气排放，将吸收剂料浆固液分离，所得液相经过除杂和调节pH后加热分解，固液分离后得到硫氰酸铵产品。本发明提供的方法能够实现对烟气中的二氧化硫、氮氧化物和汞的高效脱除，同时回收得到高附加值的硫氰酸铵产品。本发明对工业生产过程中产生的废气、废水和废渣进行协同处理，工艺流程简单，原料成本低，整体流程无废水排放，实现了以废治废的循环经济，适用于工业化应用，具有良好的经济效益。

技术领域

本发明涉及烟气治理技术领域，具体涉及一种协同处理焦化脱硫废液、钙基固废以及工业烟气中污染物的方法

背景技术

化石燃料燃烧过程中会产生大量的污染物(SO₂、NOx、Hg、VOC、PM等)，对环境和人体健康带来危害。我国非电行业(钢铁、焦化、水泥、玻璃、陶瓷)排放的烟气，由于排放烟气温度低、成分复杂波动，导致传统SCR(选择性催化还原)脱硝技术无法满足氮氧化物的高效脱除。在电力行业成熟运行的湿法脱硫和SCR脱硝技术针对单一污染物进行处理，存在投资占地大，运行成本高等问题。随着非电行业烟气排放标准日趋严格，迫切需要开发一种低成本、适合低烟温的烟气多污染物脱除技术。

采用臭氧氧化结合湿法吸收同时脱除多污染物的技术已有相关专利公开，如CN101485957A、CN104941411A、CN1768902A、CN104128079A和CN105169906A等。该技术对多种污染物可实现同时处理，降低了投资运行成本，而且适用于处理烟气温度低的工业烟气。但是，当臭氧喷入量较低时，氧化后烟气中主要为NO₂，直接采用碱性化工原料进行喷淋吸收难以实现达标排放；当臭氧喷入量较高时，运行成本较高，难以承受。

在焦炉煤气脱硫过程中，HPF脱硫工艺(氨水脱硫)产生的焦化脱硫废水成分复杂、含有大量的NH₄SCN、(NH₄)₂S₂O₃、(NH₄)₂SO₄、(NH₄)₂S、悬浮硫等物质，是焦化厂较难处理的废水。脱硫废液中的硫氰酸铵含量较高，是附加值较高的化工产品，从脱硫废液中提取优质的硫氰酸铵是一个切实可行的资源化处理脱硫废液的方法。目前焦化厂多采用分步结晶的工艺来提取硫氰酸铵，但是对硫代硫酸铵和硫酸铵未进行利用，一般只是简单的抛弃或回炉，造成资源浪费或环境污染。

CN106745070A公开了一种采用焦化脱硫废液制备硫氰酸铵的制备工艺。该工艺对焦化脱硫废液进行蒸干、乙醇提取、压滤、蒸发、冷冻结晶及离心处理，获得硫氰酸铵粗品，将硫酸氢铵粗品采用去离子水溶解后，加入通过漂白土和过氧化氢所制备的脱色剂，再依次经过蒸发、冷冻结晶及离心处理，获得硫氰酸铵晶体。该方法从焦化脱硫废液中提取了较纯的硫氰酸铵，但是对焦化脱硫废液中的其他组分未进行处理。

CN102303875A公开了一种从焦化脱硫废液中制备硫氰酸亚铜的方法，该方法向焦化脱硫废液中加入活性炭，再搅拌加热过滤，再向滤液中加入与硫氰酸根离子等物质量的铜盐，然后在SO₂或CO₂的气氛中保持搅拌反应，再加入一定量的PAM，过滤，得到的滤渣用亚硫酸氢钠热水清洗，干燥后得到硫氰酸亚铜。该方法从焦化脱硫废液中提取硫氰酸亚铜，具有一定的经济效益，但是焦化脱硫废液中的其他组分未进行处理，同时该方法流程复杂，需要加入铜盐沉淀硫氰酸亚铜，成本高，并产生了新的废水。

针对上述问题，亟需研究一种新的工艺方法，同时解决臭氧氧化后烟气中的NO₂难以吸收以及焦化脱硫废液难以资源化利用的问题。

发明内容