[发明专利]乙烯基系聚合物的制备方法

说明书

制备方法，其是在悬浮聚合用分散稳定剂的存在下使乙烯基化合物进行悬浮聚合的乙烯基系聚合物的制备方法；其特征在于：前述分散稳定剂包含含有改性聚乙烯醇(A)和化合物(B)的组合物(C)和聚乙烯醇(E)，改性聚乙烯醇(A)在侧链上具有源自不饱和羧酸或其衍生物的双键，化合物(B)是具有2个以上的键合于共轭双键的羟基的化合物，改性聚乙烯醇(A)与聚乙烯醇(E)的皂化度和粘均聚合度不同，组合物(C)中的化合物(B)的含量相对于改性聚乙烯醇(A)100质量份为0.001质量份以上且低于5质量份，组合物(C)与聚乙烯醇(E)的质量比(C/E)为50/50~90/10。由此，使乙烯基化合物进行悬浮聚合时，示出高聚合稳定性，同时能抑制所得聚合物的着色和鱼眼。

技术领域

本发明涉及在包含聚乙烯醇的聚合用分散稳定剂的存在下使乙烯基化合物进行悬浮聚合的乙烯基系聚合物的制备方法。

背景技术

聚乙烯醇(以下有时简称为“PVA”)一直以来，被用于粘接剂、纸涂布剂、偏振膜、水溶性膜、药物、化妆品用途组合物、乙烯基化合物(例如氯乙烯)的悬浮聚合用分散稳定剂等各种各样的制品。在多种制品中，PVA的着色少，为白色，由此提高了制品的附加价值。此外，已知通过在PVA中存在双键等反应性基团，各种性能提高，或者得到特殊的效果。

作为乙烯基化合物的悬浮聚合中使用的分散稳定剂，广泛使用PVA(专利文献1~5)。

为了提高氯乙烯的聚合时的稳定性(聚合稳定性)，提出了将经热处理的PVA用于聚合反应(专利文献1~3)。然而，在将这些PVA用作分散稳定剂而进行氯乙烯的悬浮聚合的情况下，在聚合稳定性方面未必得到令人满意的效果。此外，这些现有的PVA的色相非常差，与此相伴地，所得乙烯基系聚合物的色相也不佳。

专利文献4中，记载了悬浮聚合用分散稳定剂，其特征在于，其含有聚乙烯醇，所述聚乙烯醇为通过具有烯烃系不饱和双键的单醛而将聚乙烯醇进行缩醛化而得到，在侧链上具有双键。使用专利文献4中记载的悬浮聚合用分散稳定剂来进行聚合反应的情况下，在色相改善方面观察到一定的效果，但聚合稳定性、所得乙烯基系聚合物的增塑剂吸收性难以称为充分。

此外，在制备专利文献4中记载的聚乙烯醇时使用酸，因此还存在需要对酸具有耐性的昂贵设备的问题。进一步，该聚乙烯醇的制备中使用的具有双键的单醛具有的问题在于，其昂贵，在空气中不稳定，是有毒物质管制物，具有刺激气味，处理性差，缺乏原料供给性等。

专利文献5中，记载了分散稳定剂，其包含聚乙烯醇，所述聚乙烯醇是通过具有不饱和双键的羧酸或其盐将聚乙烯醇进行酯化而得到的，在侧链上具有双键。该分散稳定剂中使用的聚乙烯醇据信可以使用廉价的羧酸而通过简便的方法得到。

然而，通过以往的方法而在所得侧链中导入了双键的聚乙烯醇的色相改善不充分，在使用包含该聚乙烯醇的分散稳定剂而进行乙烯基化合物的聚合的情况下，所得乙烯基系聚合物的色相的改善也不充分。进一步，专利文献5中记载的分散稳定剂包含在水中不溶的物质，因此如果使用该分散稳定剂而进行乙烯基化合物的悬浮聚合，则还存在在所得乙烯基系聚合物中产生鱼眼的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭51-45189号公报

专利文献2：日本特开平10-67806号公报。

专利文献3：日本特开2004-250695号公报

专利文献4：国际公开2015/182567号

专利文献5：国际公开2007/119735号。

发明内容

发明所要解决的课题