[发明专利]制备三芳基有机硼酸盐的方法

说明书

本发明涉及在n价阳离子1/n Kⁿ⁺存在下由烷基‑或环烷基‑硼酸酯出发制备三芳基‑有机硼酸盐的方法，以及这些物质作为共引发剂在光聚合物‑配制品中的用途。

本发明涉及在n价阳离子1/n Kⁿ⁺存在下由有机硼酸酯出发制备三芳基有机硼酸盐的方法，和这些物质作为共引发剂在光聚合物配制品中的用途。

三芳基-有机硼酸盐可以与合适的敏化剂，例如阳离子、阴离子或中性的染料一起，形成(II)型光引发剂，其通过光化辐射引发合适单体的自由基光聚合。其制备已被广泛描述，并且选择的四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐是商购可得的。

DE 198 50 139 A1描述了由烷基-或环烷基-硼酸酯出发合成四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐及其与三当量金属有机试剂，特别是格氏试剂的反应。在此，在第一步骤中，制备、分离烷基-或环烷基-硼酸酯，并随后使该烷基-或环烷基-硼酸酯与单独制备的金属有机试剂，通常是格氏试剂反应。在第三步中，使如此形成的三芳基-烷基硼酸盐通过加入四烷基铵-化合物作为盐沉淀并例如通过结晶纯化。因此，提供了总共有3个合成阶段用于制备四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐。由于金属有机试剂，特别是格氏试剂，在通常使用的醚溶剂中的溶解度有限，因此在该方法中，特别是在金属有机试剂阶段，必须在非常稀的溶液中工作，以保持所有内容物均匀溶解。格氏试剂在通常使用的醚四氢呋喃或乙醚中的溶解度通常为1至2 Mol 每升。然而，由于化学计量，因此需要三当量的格氏试剂，产物的目标浓度是该值的三分之一，这意味着格氏试剂的溶解度规定了目标浓度。对于工业应用而言，优化的空时产率是一个重要目标。然而，根据DE 198 50 139 A1中描述的方法，这仅能有限地实现。

JP2002-226486A描述了由烷基-或环烷基-硼酸酯出发合成铵-和鏻-三芳基-烷基硼酸盐及其与三当量金属有机试剂，特别是格氏试剂，根据原位方法（Barbier）的反应，其中金属有机试剂在亲电子烷基-或环烷基-硼酸酯存在下产生。由此可以实现较高的空时产率，并因此更好地控制金属有机阶段的放热。此外，反应性金属有机试剂有时仅是有限地储存稳定的并且必须以高成本和复杂的方式保护其免受水或空气氧的影响，因为否则它们将水解或被氧化，这又降低了总产率。

然而，上述两种方法仍需要在进一步的反应步骤中加入所选择的阳离子。如果所选择的阳离子在制备三芳基-有机硼酸盐时已经存在，则对于以工业规模经济的制备而言是有利的，因为如此省去了进一步的反应步骤并且可以使实施和后处理更有效地进行。此外，试剂的浓度可以进一步提高，因为否则在所用溶剂中产生的金属-芳基-铵-盐仅能有限地溶解并且通过大量析出的沉淀物阻碍反应焓的控制。

因此，本发明的目的是，提供制备三芳基-有机硼酸盐的方法，其中改进的空时产率产生更好的经济效益。

根据本发明，所述目的通过制备式1/n Kⁿ⁺ (IV)的三芳基-有机硼酸盐的方法得以实现，其中将一当量的式B-R¹(OR²)(OR³) (I)的有机硼酸酯与1/n当量的盐Kⁿ⁺ nX^-(II)和3当量的金属M预先加入溶剂或溶剂混合物S中，加入3当量卤素-芳族化合物R⁴-Y(III)，加入水和任选的第二有机溶剂S，并将化合物1/n Kⁿ⁺ (IV)与有机相分离，

其中

R¹表示任选被羟基和/或烷氧基和/或酰氧基和/或卤素取代的C₁-至C₂₂-烷基、C₃-至C₂₂-烯基、C₃-至C₂₂-炔基、C₅-至C₇-环烷基或C₇-至C₁₅-芳烷基，