[发明专利]透明聚酰亚胺膜

说明书

本发明涉及一种透明聚酰亚胺膜，其由聚酰亚胺形成，该聚酰亚胺包含：衍生自2,2’‑双(三氟甲基)‑4,4’‑二氨基联苯(2,2’‑TFDB)和酸二酐的第一重复单元(A)；以及选自由衍生自醚系二胺和酸二酐的第二重复单元及衍生自非氟化二胺和酸二酐的第三重复单元组成的组中的一种以上的重复单元(B)。

技术领域

本发明涉及能够作为柔性显示器保护膜或基板来应用的透明聚酰亚胺膜。

背景技术

一般而言，聚酰亚胺(polyimide，PI)是将芳香族二酐和芳香族二胺或芳香族二异氰酸酯进行溶液聚合而制造聚酰胺酸衍生物后，在高温下闭环脱水进行酰亚胺化而制造的高耐热性树脂。

在制造上述聚酰亚胺时，作为上述芳香族二胺成分，使用二氨基二苯醚(ODA)、对苯二胺(p-PDA)、间苯二胺(m-PDA)、间亚甲基二胺(m-MDA)、亚甲基二胺(MDA)、双氨基苯基六氟丙烷(HFDA)等。这样的聚酰亚胺作为不溶和不熔的最高耐热性树脂，由于耐热氧化性、耐热特性、耐放射线性、低温特性、耐试剂性等特性优异，因而一直广泛应用于汽车材料、航空及宇宙飞船材料等那样的耐热尖端材料；绝缘涂布剂、绝缘膜、半导体及LCD的电极保护膜等那样的电子材料等领域。

但是，以往的聚酰亚胺会因电荷转移络合物(charge-transfer complex，CTC)的影响而着色为褐色或黄色，在可见光区域的透过度低，因此在表现玻璃基板之类的高透明性方面存在局限。为了解决该问题，近年来，作为无色、透明的聚酰亚胺膜，开发了将2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯[2,2’-bis(trifluoromethyl)-4,4’-diaminobiphenyl]和2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐[2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)Hexafluoropropane dianhydride]聚合而得到的透明聚酰亚胺。但是，上述膜的热膨胀系数(Coefficient of Thermal Expansion，CTE)高，容易发生弯曲或扭曲，耐热性也低。而且，为了将聚酰亚胺膜用作显示器用透明基板或保护膜，不仅要求低热膨胀系数、优异的光学特性和耐热特性，还要求优异的机械特性。然而，以往的聚酰亚胺膜因耐弯曲性(R＝2.5㎜)小于90,000次、拉伸强度也为130MPa以下而显示出机械特性不佳的结果。

发明内容

技术课题

本发明的目的在于，提供不仅具有优异的光学特性和低热膨胀性，还具有优异的机械特性的透明聚酰亚胺膜。

解决课题的方法

本发明提供一种透明聚酰亚胺膜，其是由聚酰亚胺形成的透明聚酰亚胺膜，上述聚酰亚胺包含衍生自2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯(2,2’-TFDB)和酸二酐的第一重复单元(A)；以及选自由衍生自醚系二胺和酸二酐的第二重复单元及衍生自非氟化二胺和酸二酐的第三重复单元组成的组中的一种以上的重复单元(B)，基于ASTM D2176标准的上述透明聚酰亚胺膜的耐弯曲性(F_A+B，其中R＝2.5㎜)与由上述第一重复单元(A)形成的透明聚酰亚胺膜的耐弯曲性(F_A，其中R＝2.5㎜)的比率(F_A+B/F_A)为28至46的范围。此时，上述透明聚酰亚胺膜的基于ASTM D2176标准的耐弯曲性(F_A+B，其中R＝2.5㎜)优选为200,000至250,000次的范围。