[发明专利]磷杂胍IV族金属烯烃聚合催化剂有效
申请号: | 201780071346.2 | 申请日: | 2017-09-29 |
公开(公告)号: | CN109963886B | 公开(公告)日: | 2023-01-06 |
发明(设计)人: | A·M·卡梅利奥;M·D·克里斯蒂安松;R·D·J·弗勒泽;A·L·克拉索夫斯基 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F4/64 |
代理公司: | 北京坤瑞律师事务所 11494 | 代理人: | 封新琴 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 磷杂胍 iv 金属 烯烃 聚合催化剂 | ||
1.一种聚合方法,其包括:
在至少一种催化剂体系存在下生成乙烯均聚物、C3-C12α烯烃均聚物或乙烯与至少一种C3-C12α烯烃的共聚物,所述催化剂体系包括根据式I的磷杂胍络合物
其中:
R1和R5相同或不同,选自氢化物、脂族部分、杂脂族部分、芳族部分和杂芳族部分;
R2和R4相同或不同,选自脂族部分、杂脂族部分、芳族部分或杂芳族部分;R3为孤对电子或杂原子;
M选自钛、锆或铪;X选自脂族部分、芳族部分、NRN2部分或卤化物部分,其中RN选自烷基部分、芳基部分或杂芳基部分;和
每条虚线任选地限定桥接连接。
2.根据权利要求1所述的聚合方法,其中X选自甲基、三甲基甲硅烷基亚甲基、苄基、氯或NMe2部分;R2和R4相同或不同,选自未取代的苯环、取代的苯环、取代的环己基或未取代的环己基;R3为孤对电子,或选自氧、硫、氮、硼或其组合的杂原子;并且R1和R5独立地选自氢化物、烷基、环己基叔丁基、金刚烷基、苯乙基、苄基、取代或未取代的苯基部分。
3.根据权利要求2所述的聚合方法,其中R1和R5独立地选自甲基、乙基、异丙基或新戊基。
4.根据权利要求1所述的聚合方法,其中所述磷杂胍络合物包括式II的结构:
其中每个X独立地选自烷基部分、三甲基甲硅烷基亚甲基、或苄基、氯基或NMe2部分;R2和R4相同或不同,选自苯环、取代的苯环、杂芳基、烷基或杂烷基;R3为孤对电子或选自氧、硫、氮或硼或其组合的杂原子;R1和R6相同或不同,选自氢化物、烷基、环己基叔丁基、金刚烷基、苯乙基、苄基、取代和未取代的苯基部分、或取代的和未取代的杂芳基;并且n是0、1或2的整数。
5.根据权利要求4所述的聚合方法,其中每个X独立地为甲基,和/或R1和R6相同或不同,选自甲基、乙基、异丙基或新戊基。
6.根据权利要求1所述的聚合方法,其中所述磷杂胍络合物包括式III的结构:
其中每个X独立地选自甲基、三甲基甲硅烷基亚甲基、苄基、氯或NMe2部分;R2和R4独立地选自取代的苯环、未取代的苯环、取代的环己基环或未取代的环己基环;R3为孤对电子或选自氮、硫、硼或其组合的杂原子;R1和R7独立地选自氢化物、甲基、乙基、异丙基、环己基叔丁基、金刚烷基、新戊基、苯乙基、苄基、取代的和未取代的苯基部分;n是0、1或2的整数。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚合方法,其中所述催化剂体系进一步包含链转移剂。
8.根据权利要求7所述的聚合方法,其中所述催化剂体系中的所述链转移剂是二乙基锌。
9.前催化剂,其包括式(I)结构的金属-配体络合物:
其中:
R1和R5相同或不同,选自氢化物、脂族部分、杂脂族部分、芳族部分和杂芳族部分;
R2和R4相同或不同,选自脂族部分、杂脂族部分、芳族部分或杂芳族部分;R3为孤对电子;
M选自钛、锆或铪;
X各自为甲基、异丁基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、苄基或氯;和
每条虚线任选地限定桥接连接。
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