[发明专利]用于乙酸乙烯酯单体(VAM)工艺的高孔隙体积氧化铝负载催化剂

权利要求书

1.一种用来制备负载催化剂的工艺，所述工艺包含：

a)提供挤出氧化铝支持物，其具有0.35mL/g至0.80mL/g的孔隙体积(通过压汞法测量，HgPV)和大于93％的结晶α-氧化铝含量；

b)将所述氧化铝支持物与一种组合物接触，从而提供浸渍氧化铝支持物，所述组合物包含[1]钯盐和金盐，以及[2]固定剂，所述固定剂选自氢氧根、碳酸根、碳酸氢根、或偏硅酸根的碱金属化合物、碱土金属化合物、或铵化合物或其任意组合；

c)以足以将所述钯盐和所述金盐至少部分分解的时间和温度将所述浸渍氧化铝支持物在非还原气体中煅烧；以及

d)以足以提供包含钯金属和金金属的负载催化剂的时间和温度使用还原剂将包含部分分解的钯盐和金盐的所述煅烧浸渍氧化铝支持物还原。

2.根据权利要求1所述的用来制备负载催化剂的工艺，其进一步包含在所述接触步骤之后进行以下步骤：[b1]将所述浸渍氧化铝支持物干燥；[b2]将所述浸渍氧化铝支持物用水洗涤；[b3]在洗涤之后将所述浸渍氧化铝支持物干燥。

3.根据权利要求1所述的用来制备负载催化剂的工艺，其中所述固定剂选自碳酸根离子或碳酸氢根离子的钠盐或钾盐、或其任意组合。

4.根据权利要求1所述的用来制备负载催化剂的工艺，其中所述煅烧步骤温度为约100℃至约600℃，并且/或者其中约10mol％至约70mol％的所述钯盐和所述金盐独立地被分解。

5.根据权利要求1所述的用来制备负载催化剂的工艺，其中在所述还原步骤之后将所述负载催化剂与碱金属醋酸盐接触。

6.根据权利要求1所述的用来制备负载催化剂的工艺，其中所述挤出氧化铝支持物进一步具有以下特性之一或者以下特性的任意组合：

a)0.37mL/g至0.75mL/g的孔隙体积(Hg)；

b)大于或约95％的结晶α-氧化铝含量；

c)1m²/g至25m²/g的表面积；以及/或者

d)如通过压汞法测量的孔隙大小(直径)分布曲线具有约0.05至约1微米(μm)的相对最大值。

7.根据权利要求1所述的用来制备负载催化剂的工艺，其中所述工艺提供一种负载催化剂，其具有以下特性中的任一种或者以下特性的任意组合：

a)0.2wt％至2.0wt％的钯金属；

b)0.1wt％至1.2wt％的金金属；

c)4：1至1：2的钯/金重量比；

d)约1m²/g至约10m²/g的表面积；以及/或者

e)小于约1.35g/mL的填实密度。

8.根据权利要求1所述的用来制备负载催化剂的工艺，其中所述钯盐选自氯化钯、氯亚钯酸钠、硝酸钯和硫酸钯，并且所述金盐选自氯化金、四氯金酸和四氯金酸钠。

9.根据权利要求1所述的用来制备负载催化剂的工艺，其中所述还原步骤温度为从环境温度至约550℃，并且所述还原剂包含氢气、一氧化碳、烃、醛、醇、氨、肼、伯胺、羧酸、羧酸盐或羧酸酯。