[发明专利]在自负载型多金属催化剂上的环烷烃开环

说明书

公开了一种用于打开含环烷环化合物的环烷环的方法。环烷烃开环使用包括硫化镍、硫化钼、硫化钨和有机络合剂的自负载型混合金属硫化物催化剂实现。该催化剂的特征在于具有以摩尔比计的以下金属组分的组成：0.25≤Ni/(Ni+Mo+W)≤0.80；0<Mo/(Ni+Mo+W)≤0.25；0.12≤W/(Ni+Mo+W)≤0.50；和1.5≤W/Mo≤3.0.3。

技术领域

技术领域

本发明的公开内容涉及一种用于使用自负载型混合金属硫化物催化剂选择性打开含环烷环进料的环烷环的方法。

背景技术

背景

烃原料的加氢裂化经常用于将低值烃馏分转化为高值产品如将真空瓦斯油(VGO)原料转化成各种燃料和润滑油。典型的加氢裂化反应路线可包括最初的加氢处理步骤、加氢裂化步骤和加氢裂化后步骤如脱蜡或加氢补充精制。在这些步骤之后，可将流出物分馏以分离出所需的柴油燃料和/或润滑油基础油。

大多数来自原油的石油和烃流含有环烷烃和芳族化合物。环烷烃和芳烃被认为是在一些产品流中不合需要的因为它们可降低产品的质量。

馏出物燃料典型地含有链烷烃、环烷烃和芳烃。对于燃料质量参数如十六烷值、比重和排放物而言，链烷烃是最需要的组分，其次是环烷烃，其次是芳烃。最不需要的是多环芳族化合物。虽然各种炼油工艺生产馏出物燃料，但是这些工艺典型地在其生产高质量馏出物燃料和/或高收率馏出物燃料的能力方面是受限的。例如，传统的加氢工艺将芳族环饱和为环烷烃，由此增加十六烷值并且增加API比重(更低的密度)。只加氢的缺点在于环烷烃具有通常较低的十六烷值并且比具有基本相同碳原子数的链烷烃更稠密。相对于含有类似浓度的链烷烃而非环烷烃的组合物而言，更大密度的环烷烃导致馏出物燃料共混物的体积减少。类似地，多环环烷烃通常更稠密且比具有基本相同碳原子数的单环环烷烃具有更低的十六烷值。另外，环烷烃可经由氧化反应转化成芳烃。由于燃料中的环烷烃的燃烧在氧化条件下发生，因此在燃烧条件下环烷烃有可能回复到芳烃，从而进一步降低燃料质量。

关于润滑油基料，多环环烷烃可在粘度指数(VI)和氧化稳定性方面存在缺陷。多环环烷烃倾向于具有比链烷烃分子差的VI。另外，这种环烷烃典型地具有在高温氧化环境中不合需要的差氧化稳定性，这归因于热分解和形成淤渣。芳烃通常具有差的VI以及氧化稳定性能。多环芳烃具有非常差的VI性能并且出于环境和健康的原因通常被加氢。

传统的打开环烷环的加氢裂化催化剂依赖于高酸度以催化该反应。由于用强酸性催化剂的加氢裂化断裂碳碳键和碳氢键两者，因此这种催化剂的使用不能选择性地仅打开环烷物质的环而不进一步裂解所需的链烷烃。

传统的开环催化剂典型地包含在酸性耐高温氧化物载体上分散的至少一个贵金属加氢组分。一些传统的工艺采用负载的含铱催化剂来打开环烷烃环化合物。然而，这些催化剂对高硫含量进料(例如>10ppm的硫)敏感。

本发明公开内容的自负载型混合金属硫化物催化剂通常显示出硫和氮耐受性以及对环烷化合物开环的高选择性。

发明内容

概述

在一个方面，提供了一种用于选择性打开进料流中的含环烷烃环化合物的环烷烃环的方法，该方法包括：在开环条件下使含环烷烃环的进料流与氢和包含硫化镍、硫化钼、硫化钨及有机络合剂的自负载型混合金属硫化物催化剂接触，由此形成具有相对于进料流而言增加的线性链烷烃官能度的开环产品；其中该自负载型混合金属硫化物催化剂的特征在于具有以摩尔比计的以下金属组分的组成：(a)0.25≤Ni/(Ni+Mo+W)≤0.80；(b)0<Mo/(Ni+Mo+W)≤0.25；(c)0.12≤W/(Ni+Mo+W)≤0.50；和(d)1.5≤W/Mo≤3.0。

附图说明