[发明专利]含有酰基锡光引发剂的可聚合组合物

说明书

本发明涉及可聚合组合物，其包含至少一种通式(I)的酰基锡化合物作为光引发剂。

本发明涉及包含酰基锡化合物作为聚合引发剂的可聚合组合物。该组合物特别适合制备粘合剂、涂料、粘固剂、复合材料、成型部件如棒、板、盘或透镜，特别是牙科材料和用于立体石印制备成型部件的材料。

使用的光引发剂在光聚合反应树脂的固化中起决定性作用。在用UV或可见光照射时，它吸收光并形成聚合引发物质。在自由基聚合的情况下，这些是自由基。根据自由基形成的化学机理将光引发剂分为两类。

Norrish I型光引发剂在照射时通过单分子键断裂形成自由基。照射时，NorrishII型光引发剂经历双分子反应，其中，处于激发态的光引发剂与第二分子—共引发剂发生反应，并且通过电子和质子转移形成聚合引发自由基。I型和II型光引发剂用于UV光固化；迄今为止，除了双酰基二烷基锗化合物之外，几乎只有II型光引发剂用于可见光范围。

UV固化的特征在于高反应速率并且经常用于不同基材，例如，木材、金属或玻璃的涂层。因此，例如在EP 1 247 843 A2中描述了一种UV固化涂料，其中使用I型光引发剂如二乙氧基苯基苯乙酮或酰基-或双酰基氧化膦。

WO 01/51533 A1描述了一种UV固化木材涂层材料，其中同样使用酰基氧化膦、α-羟基烷基苯酮或α-二烷氧基苯乙酮作为光引发剂。最重要的是，由于UV光的低波长，可通过UV固化制备具有低层厚度的透明涂层。在显著的遮蔽或着色情况下，在填充体系中，和在较大的层厚度的情况下，达到UV固化的极限。这种具有明显降低的透明度的光聚合反应性树脂在紫外光下仅不完全固化。

如果需要更大的贯穿固化深度，例如在光固化牙科填充材料的固化中，则使用可见光照射。最常用于此的光引发剂体系是α-二酮与胺共引发剂的组合，如例如在GB 1 408265中所述。

其中使用该光引发剂体系的牙科组合物例如公开于US 4,457,818或US 4,525,256中，其中优选使用樟脑醌作为α-二酮。樟脑醌在468nm的波长处具有最大吸收。因此，樟脑醌显示出强烈的黄色着色，缺点是用樟脑醌/胺引发的材料在固化后通常具有黄色，因为引发剂体系未完全漂白(N.Moszner，R.Liska，Photoinitiators for direct adhesiverestorative materials，In：Basics and Applications of PhotopolymerizationReactions,第1卷；Fouassier,J.-P.,Allonas,X.编,Research Signpost,Kerala,2010,93-114)。这种漂白行为是非常不利的，特别是在完全聚合的材料的亮白色调(shade)的情况下。此外，当用于酸性粘合剂时，樟脑醌/胺体系具有以下缺点：形成自由基的胺组分被质子化并因此对自由基的形成部分失活。

使用锗化合物作为光引发剂是已知的。特别是双酰基二烷基锗化合物是用于在蓝光范围固化的有效Norrish I型光引发剂(B.Ganster,U.K.Fischer,N.Moszner,R.Liska,New photocleavable structures,Diacylgerman-based photoinitiators for visiblelight curing,Macromolecules 41(2008)2394-2400；N.Moszner,U.K.Fischer,B.Ganster,R.Liska,V.Rheinberger,Benzoyl germanium derivatives as novelvisible light photoinitiators for dental materials Dent.Mater.24(2008)901-907；N.Moszner,F.Zeuner,I.Lamparth,U.K.Fischer,Benzoylgermanium derivatives asnovel visible-light photoinitiators for dental composites,Macromol.Mater.Eng.294(2009)877-886)。