[发明专利]用于制备催化剂的方法在审
申请号: | 201780042287.6 | 申请日: | 2017-06-06 |
公开(公告)号: | CN109475854A | 公开(公告)日: | 2019-03-15 |
发明(设计)人: | T.马蒂韦特;C.罗蒂隆;N.巴特尔 | 申请(专利权)人: | 罗地亚经营管理公司 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J31/04;B01J23/28;B01J27/051 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 徐晶;周齐宏 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羧酸钼 催化剂 制备催化剂 硫化钼 前体 生产 | ||
本发明涉及羧酸钼作为包含硫化钼的催化剂的前体的用途,以及用于生产此类催化剂的方法。本发明还涉及特定的羧酸钼。
技术领域
本发明涉及羧酸钼作为基于硫化钼的催化剂的前体的用途,并且还涉及用于制备此类催化剂的方法。本发明还涉及某些羧酸钼。
技术背景是在基于硫化钼的催化剂存在下的加氢转化。已经存在用于重质原料的加氢转化的工业方法。可以提及的是来自埃克森公司(Exxon)的MRC方法,该方法在10MPa与15MPa之间的压力下在420℃与450℃之间进行,或者来自旭化成工业株式会社(AsahiChemicals)的SOC方法,该方法在475℃-480℃的更高温度下在高压(20-22MPa)下进行。
由埃尼集团(ENI)开发的EST方法是一种重质原料的沸腾床加氢转化方法,使得可以使用催化剂循环实现高转化率。在EST方法中使用的催化剂是呈硫化钼的分散良好的颗粒形式,这些颗粒是从油溶性钼化合物原位获得的。将该油溶性化合物与待处理的原料同时引入加氢转化反应器中。尽管循环使用,但是保持了该催化剂的催化活性。
2-乙基己酸钼是一种油溶性化合物,用作制备加氢转化催化剂的前体。然而,羧酸2-乙基己酸被欧洲当局归入CMR(CMR=致癌、诱变、毒性)物质家族,致使使用这种油溶性化合物可能对必须处理它的人员构成危险。上述情况也适用于环烷酸钼,其也被描述为现有技术中的其他前体。本申请中描述的羧酸钼不展现相同的风险特征,并且因此可用作制备基于硫化钼的催化剂的前体。
背景技术
WO 2008/141831描述了一种用于使用基于钼的催化剂将重质原料加氢转化的方法。使用辛酸钼或2-乙基己酸钼作为催化剂前体。
WO 2009/149923描述了一种用于使用基于钼的催化剂将重质原料加氢转化的方法,该催化剂由油溶性钼化合物制备。所描述的化合物是2-乙基已酸钼。
WO 2013/098741描述了一种加氢处理方法,该方法使用基于由油溶性钼化合物制备的基于钼的催化剂,该钼化合物可以是2-乙基己酸钼、环烷酸钼或己酸钼。
US 2013/0248422描述了一种使用钼盐的重质原料的加氢转化方法,该钼盐可以是10-十一烷酸盐、十二烷酸盐、3-环戊基丙酸盐、环己烷丁酸盐、4-庚基苯甲酸盐、5-苯基戊酸盐或3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸盐。
EP 0512778描述了一种用于重质原料的加氢转化方法,其使用与另一种金属(例如钴)的另一种盐组合的钼盐。
具体实施方式
本发明涉及羧酸钼作为基于硫化钼的催化剂的前体的用途,该羧酸钼选自由新癸酸钼、壬酸钼、3,5,5-三甲基己酸钼和异十八烷酸钼组成的组。本发明还涉及所述羧酸钼用于制备基于硫化钼的催化剂的用途。本发明还涉及所述羧酸钼在重质原料的加氢转化方法中的用途。
在羧酸盐中,钼可以以+VI氧化态存在。羧酸盐可以是在这些实例之一中描述的那些羧酸盐之一。
在本申请中,该新癸酸钼表示由具有式(I)的羧酸或一种或多种羧酸的混合物制备的羧酸盐:
其中n和m表示n+m等于7的整数。因此式(I)包含总共10个碳原子。
对应于式(I)的酸的实例是具有下式的化合物:
或具有下式的化合物:
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