[发明专利]用于生产氨甲基化的珠状聚合产物的方法

说明书

本发明涉及使用缩合甲醛和羧酸卤化物生产氨甲基化的珠状聚合产物的方法。

技术领域

本发明涉及一种用于使用缩合甲醛和羰基卤化物制备氨甲基化的珠状聚合物的方法。

背景技术

例如从EP 1078688和US-B 4952608中已知用于制备氨甲基化的珠状聚合物的标准方法，其中在卤化溶剂存在下并且在硫酸存在下，将苯二甲酰亚胺和甲醛转化以给出双(苯二甲酰亚胺甲基)醚，并且然后将后者在发烟硫酸和珠状聚合物存在下首先转化为酰胺甲基化的珠状聚合物，并且然后通过水解转化为氨甲基化的珠状聚合物。

这种方法的缺点是必须使用大量氯化溶胀剂。因此该方法特别地是环境上有问题的。

另一种用于制备氨甲基化的珠状聚合物的方法是从US-A 4232125已知的，其中，在溶胀剂存在下，连同作为弗里德尔-克拉夫茨催化剂的硫酸，苯二甲酰亚胺和多聚甲醛以及珠状聚合物在一锅法反应中转化为苯二甲酰亚胺甲基化的珠状聚合物。然后将该苯二甲酰亚胺甲基化的珠状聚合物在碱性条件下水解给出氨甲基化的珠状聚合物。

US-B 3989650披露了一种用于制备氨甲基化的珠状聚合物的方法，其中使N-羟烷基酰亚胺或N-羟烷基酰胺与羧酸酐反应以给出它们的酯，并且然后在溶胀剂和弗里德尔-克拉夫茨催化剂存在下将该珠状聚合物酰胺甲基化。N-羟烷基酰亚胺典型地通过苯二甲酰亚胺例如与甲醛反应并且然后将其分离来制备。然后将该酰胺甲基化的珠状聚合物在碱性条件下水解给出酰胺甲基化的珠状聚合物。

这些方法的缺点是同样必要的是附加地使用大量溶胀剂或/和官能度是不令人满意的。

因此，对于用于制备氨甲基化的珠状聚合物的方法存在需要，该方法可以克服现有技术的缺点。

发明内容

已经发现，出人意料地，在脂肪族的饱和或不饱和羰基卤化物存在下并且任选地在额外的脂肪族的饱和或不饱和羧酸存在下，可以以高产率制备酰胺甲基化的珠状聚合物。同时，有可能非常实质性地省去使用氯化有机溶剂。

因此，本发明提供了一种用于制备氨甲基化的珠状聚合物的方法，其特征在于

a)将由混合物构成的单体液滴转化为珠状聚合物，该混合物包含至少一种单乙烯基芳香族化合物、至少一种聚乙烯基芳香族化合物以及至少一种引发剂，和

b)将来自步骤a)的珠状聚合物与至少一种式(I)的化合物或其盐

其中R₁＝C₁-C₃-烷基或H，并与至少一种式(II)的化合物或其环状缩合物

其中n＝2至100，

在至少一种脂肪族的饱和或不饱和羰基卤化物存在下并且任选地在额外的脂肪族的饱和或不饱和羧酸存在下，并且

在至少一种弗里德尔-克拉夫茨催化剂存在下进行反应，

以给出苯二甲酰亚胺甲基化的珠状聚合物，以及

c)将来自步骤b)的苯二甲酰亚胺甲基化的珠状聚合物水解以给出氨甲基化的珠状聚合物。

R₁优选为H。如果R₁＝H，则式(I)的化合物为苯二甲酰亚胺。式(I)的化合物优选为苯二甲酰亚胺及其盐或酸加成化合物。酸加成化合物可以被理解为是指例如与盐酸或硫酸的加合物。

优选地，n＝2至30。更优选地，n＝8至30。