[发明专利]固化性组合物以及产品

说明书

本发明提供一种含有即使在空气中使用也能大幅抑制由氧引起的聚合阻碍而进行适当的固化反应，并且能确保组合物的设计的自由度的有机聚合物的固化性组合物以及产品。固化性组合物含有：(A)具有通式(1)所示的基团的有机聚合物；以及选自由(B1)光引发剂、以及(B2)热引发剂构成的组中的至少一种引发剂。[化学式1](通式(1)中，R¹表示‑H或者‑CH₃，X为连结基，连结基为取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、极性连结基〔(硫)醚连结基、‑O‑CO‑连结基、‑O‑CO‑NH‑连结基、‑NR²‑连结基(R²表示氢基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、含有杂环结构的基团、或者具有多个环的基团)〕、或者直接键合)。[化学式1]

技术领域

本发明涉及一种固化性组合物以及产品。特别是，本发明涉及一种含有具有抑制由氧引起的聚合阻碍的基团的有机聚合物的固化性组合物以及产品。

背景技术

以往，已知一种含有骨架中具有聚异戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物以及氢化萜烯酚系增粘剂的光固化型粘合剂组合物(例如，参照专利文献1)。在专利文献1中，将专利文献1的光固化型粘合剂组合物涂布于PET膜上，从涂布面上覆盖经过双面剥离处理的PET膜，对其照射UV光，得到了具有粘合性的固化物。根据专利文献1的光固化型粘合剂组合物，能提供一种溶解制备时以及涂布时的操作性优异，且可得到粘合力、透明性优异的固化物的光固化型粘合剂组合物。

另外，在光自由基固化中，由氧引起的光固化阻碍成为问题，薄膜的光固化特别困难。即，因引发剂的光分解而生成自由基，该自由基攻击单体以及低聚物中的双键。在不存在氧的情况下，该反应反复进行，最终因自由基之间的键合而结束聚合。然而，当存在氧时，所生成的自由基会捕捉氧，生成过氧自由基。过氧自由基是稳定的，不会与双键发生自由基聚合，因此，反应在过氧自由基的生成阶段结束。特别是，固化性组合物的涂膜越薄，氧的固化阻碍的影响越增大。

因此，例如提出了以下这样的各种对策(例如，参照非专利文献1)。即，(a)物理上屏蔽氧的方法，(b)选择引发剂体系的方法，(c)选择单体的方法，(d)利用硫醇/烯光固化的方法。(a)方法是在氮气气氛下、二氧化碳气氛下等使其光固化的方法。(b)方法是提高引发剂浓度的方法，在该方法中，利用了通过提高引发剂的浓度来提高引发自由基的浓度，从而与氧不反应的自由基也增加。特别是，防备生成了过氧自由基的情况，提出了通过并用该自由基容易夺取氢的胺来抑制聚合阻碍的方法、在引发剂中使用含有氨基的化合物的方法。

作为(c)方法，提出了使用多官能单体的方法(多官能单体抑制氧的聚合阻碍)、使用具有羟基的单体的方法、使用N-乙烯基酰胺单体的方法(N-乙烯基酰胺单体抑制氧的聚合阻碍)、利用聚丙二醇二丙烯酸酯等间隔团(spacer)的方法、有效利用添加剂(磷系二次氧化劣化防止剂)的方法。使用具有羟基的单体的方法是利用因羟基的与α碳键合的氢原子容易被夺取而即使生成过氧自由基也会进一步提供氢原子而容易生成新的碳自由基、或者单体中具有羟基或羧基的单体在分子间进行氢键键合来抑制固化阻碍。

(d)方法是使硫醇共存的方法。该方法是通过使S-H键能小的硫醇与过氧自由基反应而生成硫自由基(thiyl radicals)来抑制氧的聚合阻碍的方法。

但是，在专利文献1所记载的光固化型粘合剂组合物中，在进行光照射的情况下需要用PET膜等将光固化型粘合剂组合物与外部空气隔断，因此，不仅会限制能涂布光固化型粘合剂组合物的对象，而且为了得到具有粘合性的固化物而费工夫。