[发明专利]层叠体、多层结构体和它们的制造方法

说明书

提供外面具有与橡胶材料的高粘接性且具有充分的气体阻隔性、层间粘接性和耐弯曲性的层叠体、具备该层叠体的多层结构体、以及它们的制造方法。本发明是层叠体，其具有由包含气体阻隔树脂的聚合物形成的多层气体阻隔层(A)、和包含至少1层粘接层(B1)的弹性体层(B)，上述气体阻隔层(A)的层数和上述弹性体层(B)的层数总计为5层以上且300层以下，上述粘接层(B1)至少作为最外层而层叠，上述粘接层(B1)包含苯乙烯系弹性体，且由碘值为200以上且300以下的聚合物形成。

技术领域

本发明涉及层叠体、多层结构体和它们的制造方法。

背景技术

使用有乙烯-乙烯醇共聚物等具有气体阻隔性的树脂的膜广泛用于食品用、医疗用包装材料等各种用途。最近，为了提高气体阻隔性等各种性能，提出了1层厚度为微米级或亚微米级的树脂层进行多层层叠而成的各层叠体。

作为这样的乙烯-乙烯醇共聚物的树脂层多层层叠的以往的层叠体，开发了例如(1)利用乙烯-乙烯醇共聚物等流体阻隔材料和热塑性聚氨基甲酸酯等弹性体材料形成的微表层高分子复合物交互层叠10层以上的弹性体性阻隔膜(专利文献1)、(2)具有乙烯-乙烯醇共聚物等硬质聚合物材料和可挠性聚合物材料交互的层的多层膜(专利文献2)等。

在这样的多层结构的层叠体中，为了提高耐弯曲性、其他耐久性等，层间的粘接性高是重要的。另一方面,具有气体阻隔层和弹性体层的层叠体有利于优异的气体阻隔性、拉伸性等，有时与例如空气用轮胎的内衬、蓄压器的内袋、装有空气的球、空气弹簧等膜状的橡胶材料贴合而使用。但是,橡胶材料和以往的层叠体需要通过粘接剂而贴合,因此使粘接剂涂布等的工序变得繁杂。因此，期望可不使用粘接剂而与橡胶材料粘接、且各层间的粘接性也优异的层叠体的开发。

现有技术文献

专利文献

[专利文献1]日本特表2002-524317号公报

[专利文献2]日本特表2003-512201号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明是基于以上事实而成的发明，其目的在于提供外面具有与橡胶材料的高粘接性、且具有充分的气体阻隔性、层间粘接性和耐弯曲性的层叠体；具有这样的层叠体的多层结构体；以及它们的制造方法。

用于解决问题的方法

为了解决上述课题而成的发明是层叠体，其具有由包含气体阻隔树脂的聚合物形成的多层气体阻隔层(A)、和包含至少1层粘接层(B1)的弹性体层(B)，上述气体阻隔层(A)的层数和上述弹性体层(B)的层数总计为5层以上且300层以下，上述粘接层(B1)至少作为一侧的最外层而层叠，上述粘接层(B1)包含苯乙烯系弹性体，且由碘值为200以上且300以下的聚合物形成。

该层叠体中，构成至少一侧的最外层的粘接层(B1)由聚合物形成，上述聚合物包含苯乙烯系弹性体，上述聚合物的碘值为200以上。即，由于形成构成至少一侧的最外层的粘接层(B1)的苯乙烯系弹性体等聚合物具有充分的双键，因此该粘接层(B1)可通过硫化等交联反应与橡胶材料良好地粘接。此外,形成上述粘接层(B1)的聚合物的碘值为300以下，由此可在苯乙烯系弹性体中导入充分量的官能团。由于该官能团的存在，粘接层(B1)可与橡胶材料以外的层良好地粘接，因此该层叠体也可提高层间粘接性。此外，由于气体阻隔层(A)的层数、和弹性体层(B)的层数总计在上述范围内，因此该层叠体可发挥良好的耐弯曲性等。

上述苯乙烯系弹性体优选在主链中具有环氧基。作为形成上述粘接层(B1)的聚合物全体中的环氧基的含量，优选0.1mmol/g以上且2mmol/g以下。通过含有这样的量的环氧基，粘接层(B1)可更加提高与气体阻隔层(A)的粘接力。