[发明专利]聚合物的制造方法和含自由基聚合的引发基团的化合物

说明书

本发明提供：一种新的制造技术；该技术中使用的含自由基聚合的引发基团的化合物；所述制造技术在不使用自由基聚合引发剂、活性自由基聚合中使用的特殊的材料的情况下，无需严格的聚合条件，以市售的材料能得到控制了分子量、分子量分布的聚合物、按照期望进行了控制的结构复杂的聚合物。本发明涉及聚合物的制造方法，所述聚合物的制造方法具备如下聚合工序：通过将(1)自由基聚合性单体、(2)分子内导入了1个以上作为该单体的聚合引发基团发挥功能的通式1和/或通式2所示的结构的基团(式中的X为Cl或Br)的有机化合物、以及(3)含碘离子的化合物混合并加温，从而从前述结构的基团引发伴有终止反应的自由基聚合，本发明还涉及该方法中使用的上述(2)的有机化合物。

技术领域

本发明涉及：基于具有不饱和键的自由基聚合性单体的新的聚合物的制造方法、能自由地得到复杂结构的聚合物的聚合物制造方法、能实现该制造方法的含自由基聚合的引发基团的化合物。更详细而言，涉及成本上占优势、在不使用自由基聚合引发剂的情况下能得到聚合物、且也能容易得到复杂结构的聚合物的产业上有用的聚合方法；以及，可以提供以往的自由基聚合中难以获得的、分子量均匀、且结构被控制为期望的状态的聚合物的技术。

背景技术

以往，对于将具有乙烯基、亚乙烯基、次亚乙烯基等的具有不饱和键的自由基聚合性单体(以下，有时简称为“单体”)聚合而得到的聚合物，通过自由基聚合、离子聚合等而得到，其通用性高，用在各种方面。例如，关于自由基聚合，通过使用为了产生自由基所需的偶氮系自由基聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂的热聚合、使用光自由基聚合引发剂的光聚合而得到聚合物。

但是，这些自由基聚合中，有如下课题：由于其自由基的寿命非常短，以及自由基彼此的偶合反应、自由基从其他地方夺取氢而自由基消失的岐化反应，聚合会停止。由于该反应的停止，导致分子量不均匀，例如，无法得到嵌段共聚物等结构得到控制的聚合物。相对于此，为了控制聚合物的分子量、结构而发明了活性自由基聚合，并研究了各种方法(专利文献1～7)。其结果为，能得到分子量、结构被控制为期望的状态的聚合物，工业上也可以使用。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-179111号公报

专利文献2：日本特开2003-227921号公报

专利文献3：日本特表2000-500516号公报

专利文献4：日本特表2000-514479号公报

专利文献5：日本特表2000-515181号公报

专利文献6：日本国际公开第1999/05099号

专利文献7：日本特开2007-277533号公报

发明内容

发明要解决的问题

如上所述，尽管使用自由基聚合引发剂的自由基聚合方法是有用的，但是例如嵌段共聚物、接枝共聚物、星形聚合物等结构复杂的聚合物无法通过使单体进行通常的自由基聚合的方法而得到。相对于此，利用活性自由基聚合，虽然能得到结构复杂的上述那样的聚合物，但是该情况下，存在下述课题。即，活性自由基聚合中，由于使用特殊的化合物、或使用金属催化剂，因此，需要去除这些化合物、催化剂，工业上烦杂且需要多个工序，另外，其聚合条件也必须严格，例如需要纯化所使用的单体、或需要在氮气气氛下进行等。