[发明专利]芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物、芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法及橡胶组合物

说明书

本发明的目的是提供制成轮胎时显示优异的机械特性和耐磨耗性的芳香族乙烯基化合物‑二烯共聚物、上述芳香族乙烯基化合物‑二烯共聚物的制造方法、以及含有上述芳香族乙烯基化合物‑二烯共聚物的橡胶组合物。本发明的芳香族乙烯基化合物‑二烯共聚物是芳香族乙烯基化合物与二烯的共聚物，来源于芳香族乙烯基化合物的重复单元的含量为18质量％以上，来源于二烯的重复单元之中，乙烯基结构的比例为8摩尔％以下，1,4‑反式结构的比例为75摩尔％以下，1,4‑顺式结构的比例为17～90摩尔％，玻璃化转变温度为‑60℃以下。

技术领域

本发明涉及芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物、芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法、以及橡胶组合物。

背景技术

以往，作为轮胎等所使用的橡胶材料，已知丁二烯均聚物(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)等二烯系聚合物。

这里，二烯系聚合物主要通过乳液聚合或溶液聚合来制造。例如，专利文献1中，作为通过溶液聚合制造二烯系(共轭二烯系)聚合物的方法，公开了一种共轭二烯系聚合物的制造方法，其特征在于，使用包含(a)二烷氧基钡化合物、(b)有机铝化合物、(c)有机锂化合物、和(d)通式(I)所示的胺化合物、或通式(II)所示的二胺化合物的催化剂组合物，将由共轭二烯或共轭二烯与芳香族乙烯基化合物化合物构成的单体在非活性有机溶剂中进行聚合。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第2712622号公报

发明内容

发明所要解决的课题

近年来，在对汽车安全的要求提高中，期望轮胎的机械特性(例如，硬度、断裂时强度)、耐磨耗性的进一步提高。

其中，本发明人等以文献1作为参考，使用芳香族乙烯基化合物与二烯的共聚物(例如，SBR)制造轮胎，结果明确了其机械特性和耐磨耗性不一定满足近来要求的水平。

因此，本发明鉴于上述情况，目的是提供在制成轮胎时显示优异的机械特性和耐磨耗性的芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物、上述芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法、以及含有上述芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的橡胶组合物。

用于解决课题的方法

本发明人等对上述课题进行了深入研究，结果发现，通过使来源于芳香族乙烯基化合物的重复单元的含量、来源于二烯的重复单元的各微结构(乙烯基结构、1,4-顺式结构、1,4-反式结构)的比例、玻璃化转变温度在特定的范围，可以解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明人等发现通过以下构成可以解决上述课题。

(1)一种芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物，其是芳香族乙烯基化合物与二烯的共聚物，

来源于芳香族乙烯基化合物的重复单元的含量为18质量％以上，

来源于二烯的重复单元之中，乙烯基结构的比例为8摩尔％以下，1,4-反式结构的比例为75摩尔％以下，1,4-顺式结构的比例为17～90摩尔％，

玻璃化转变温度为-60℃以下。

(2)根据上述(1)所述的芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物，上述1,4-顺式结构的比例为30摩尔％以上。

(3)根据上述(1)或(2)所述的芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物，末端被选自卤化钛、卤化锡、环状硅氮烷、烷氧基硅烷、环氧化物、胺、酮和后述的式(N)所示的化合物中的至少1种改性剂改性。

(4)一种芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法，通过使用引发剂将包含芳香族乙烯基化合物和二烯的单体进行共聚，来制造上述(1)或(2)所述的芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物，上述引发剂是使用有机锂化合物、烷基铝和金属醇盐调制的。