[发明专利]从2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷中分离卤代烯烃杂质的方法

说明书

本发明涉及一种从2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷中分离卤代烯烃杂质的方法，将含有卤代烯烃杂质的2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷加入到吸附剂中，对卤代烯烃进行吸附；所述的固体吸附剂为铜改性的高硅ZSM‑5分子筛吸附剂。本发明采用的吸附法具有饱和吸附量大、吸附剂对卤代烯烃的吸附量达到0.8，吸附后的HCFC‑244bb中的HCFO‑1233xf含量小于700ppm，HCFC‑244bb纯度达到99.6％以上等优点，另外本发明采用的吸附剂具有耐HF优点，适于工业化生产装置使用。

技术领域

本发明涉及一种分离卤代烃的方法，具体地涉及一种从2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷中分离卤代烯烃杂质的方法。

背景技术

中国专利公开号102001910公开了一种以1,1,2,3-四氯丙烯为原料生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法。该方法具有三个步骤，其中第二步反应2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)与氟化氢发生加成反应生成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)，HCFO-1233xf和HCFC-244bb会形成共沸混合物，难以分离。而HCFO-1233xf的转化率并不完全，一部分未反应的HCFO-1233xf再循环返回第二步反应器中反应，一部分HCFO-1233xf随HCFC-244bb进入第三步反应器中；而且一部分HCFC-244bb会随HCFO-1233xf进入第二步反应器中继续反应形成过氟化副产物，如1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)等。

专利公开号102001910所述在制备HCFC-244bb前体的方法中，用氟化氢使反应物HCFO-1233xf气相催化氟化产生HCFC-244bb来完成。这种前体的反应产物包括HCFC-244bb，未反应的HCFO-1233xf，未反应的HF和少量其它卤代烯烃。对产物进行精馏分离后，形成HCFC-244bb含量在95％以上的HCFC-244bb、剩余为HCFO-1233xf、微量HF和少量其它卤代烯烃的组合物。

吸附法具有设备简单、操作方便、一次性投入小等特点，但是传统的吸附剂饱和吸附量低，导致操作频繁，不易于工业化。

公开号为CN103827068A的中国专利公开了一种HCFO-1233xf和HCFC-244bb的分离方法，其特征在于使用活性炭作为吸附剂从HCFC-244bb中分离HCFO-1233xf。但其仅模拟了从HCFC-244bb中分离HCFO-1233xf和HCFO-1224异构体的三相体系。而实际生产过程中还含有其他组分，特别是未分离完全HF，对活性炭影响较大，会使活性炭表面粉化，影响产品组分，另外使用寿命也会大幅下降。

发明内容

本发明的目的是提供一种从2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷中分离卤代烯烃杂质的方法，克服现有技术的不足，采用的吸附剂饱和吸附量大，满足饱和吸附量大的工业装置使用要求，提纯后的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的纯度高。

本发明所述的一种从2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷中分离卤代烯烃杂质的方法，将含有卤代烯烃杂质的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷加入到吸附剂中，对卤代烯烃进行吸附；所述的固体吸附剂为铜改性的高硅ZSM-5分子筛吸附剂。

所述含有卤代烯烃杂质的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷是以氟化氢和2-氯-3,3,3-三氟丙烯气相催化氟化反应后，经分离塔粗分离后富含2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷组分的组合物。

铜改性的高硅ZSM-5分子筛吸附剂改性方法为浸渍法将铜离子引入ZSM-5分子筛孔道。

所述的铜改性的高硅ZSM-5分子筛吸附剂改性方法为在60℃下配制饱和氯化铜溶液，将高硅ZSM-5分子筛吸附剂加入反应釜中，升温至60℃，抽真空后向反应釜中通入过量60℃下的饱和氯化铜溶液；浸渍10-15小时后，对分子筛进行过滤、干燥，即得到铜改性的高硅ZSM-5分子筛吸附剂成品。