[发明专利]多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂，其特征在于，由杂多酸和多级孔分子筛组成，其中所述多级孔分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比10~60，比表面积200~700 m²/g，孔体积为0.3~0.8 cm³/g；所述的杂多酸为水热分散法微波辅助原位合成杂多酸；按多级孔分子筛质量100%计，杂多酸质量百分含量为5~40%；

所述的催化剂由以下步骤制备得到：

（1）多级孔分子筛载体的制备：将分子筛与酸和铵盐的水溶液混合，于室温下处理6～24 h，经过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得酸处理分子筛；将酸处理分子筛与碱溶液混合，置于晶化合成釜中，在50~200℃ 下处理3~72 h，将所得产物过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到多级孔分子筛；

（2）负载杂多酸：将多级孔分子筛与金属酸盐和磷酸盐水溶液混合，调节pH调至1，置于晶化釜中于60~180℃ 下处理3~48 h，所得固体在微波场下处理5~120 min，迅速除去残留水分，干燥，焙烧，得多级孔分子筛担载杂多酸催化剂；

所述的分子筛与酸和铵盐水溶液的固液比为1:5~1:20，其中所述的酸和铵盐水溶液浓度为0.6~2.5 mol/L，酸与铵盐的摩尔比为0.5~2;

所述的金属酸盐与磷酸盐重量比为5~15:1，金属酸盐和磷酸盐与水的体积比为1:5~20；

所述的金属酸盐为钨酸盐、钼酸盐和硅酸盐中一种或几种。

2.根据权利要求1所述的多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂，其特征是，所述多级孔分子筛为Y、USY、β和MOR分子筛中的一种或几种经酸碱水热处理制备而成。

3.根据权利要求1所述的多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）多级孔分子筛载体的制备：将分子筛与酸和铵盐的水溶液混合，于室温下处理6～24 h，经过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得酸处理分子筛；将酸处理分子筛与碱溶液混合，置于晶化合成釜中，在50~200℃ 下处理3~72 h，将所得产物过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到多级孔分子筛；

（2）负载杂多酸：将多级孔分子筛与金属酸盐和磷酸盐水溶液混合，调节pH调至1，置于晶化釜中于60~180℃ 下处理3~48 h，所得固体在微波场下处理5~120 min，迅速除去残留水分，干燥，焙烧，得多级孔分子筛担载杂多酸催化剂；

所述的分子筛与酸和铵盐水溶液的固液比为1:5~1:20，其中所述的酸和铵盐水溶液浓度为0.6~2.5 mol/L，酸与铵盐的摩尔比为0.5~2;

所述的金属酸盐与磷酸盐重量比为5~15:1，金属酸盐和磷酸盐与水的体积比为1:5~20；

所述的金属酸盐为钨酸盐、钼酸盐和硅酸盐中一种或几种。

4.根据权利要求3所述的多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，所述的酸为盐酸、硝酸、硫酸和磷酸中的一种或几种。

5.根据权利要求3所述的多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，所述铵盐为硝酸铵、硫酸铵和氯化铵中的一种或几种。

6.根据权利要求3所述的多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，所述的分子筛与碱溶液的固液比为1:3~1:20。

7.根据权利要求3所述的多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，所述的碱溶液为氨水、乙胺、乙醇胺、乙二胺、三乙胺、丁胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的一种或几种。

8.根据权利要求3所述的多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，所述的磷酸盐为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸氢二纳、磷酸二氢纳、磷酸钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾和磷酸钾中的一种或几种。