[发明专利]一种1,5-环辛二烯的制备方法

说明书

本发明公开了一种1，5‑环辛二烯的制备方法，在压力反应釜内无水惰性环境中，温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下，将1,3‑丁二烯分多次加入溶有镍‑铝‑磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中，进行1,3‑丁二烯环化二聚合成1,5‑环辛二烯反应，反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5‑环辛二烯成品，总体上，本发明具有反应条件温和，操作简便，原料转化率高，反应选择性高，能够有效减少操作环节，提高合成效率，收率高，污染小，产品质量高，具有极高的使用价值的优点。

技术领域

本发明属于化工品合成技术领域，涉及一种1,5-环辛二烯的制备方法。

背景技术

1,5-环辛二烯是一种重要的有机合成中间体，主要用来制备辛二酸，辛烯二酸，四氯环辛烷，也是聚酰胺纤维的单体，环氧树脂的活性稀释剂。1,5-环辛二烯的制备通常采用1,3-丁二烯的环化二聚，所用催化剂通常使用过渡金属配合物为活性中心的多组分复合催化剂。Yamamoto发表了铁系络合物催化体系，在US.pat.No.3565875,bozik,et,al提出用铁盐的三元催化体系催化二烯聚合，上述催化体系存在活性不高的缺点。本发明的目的是提供一种反应条件温和，反应活性高，反应选择性强，转化率高的制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种1,5-环辛二烯的制备方法，反应条件温和，快速安全，原料转化率高，活性高，反应选择性好，副反应率低，产品收率高，产品质量好，有较高的经济价值，具有极高的使用价值。

本发明的目的是这样实现的：一种1，5-环辛二烯的制备方法，在压力反应釜内无水惰性环境中，温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下，将1,3-丁二烯分多次加入溶有镍-铝-磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中，进行1,3-丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯反应，反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5-环辛二烯成品。

所述的制备方法包括以下步骤：a、制造无水惰性环境：对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换，加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂，测定压力反应釜中水分含量小于30ppm后，保持表压压力0.1~0.25MPa、在氮气保护下加入镍-铝-磷体系催化剂；b、加入1,3丁二烯反应：升温至80~120℃、控制表压压力在0.10~0.60MPa，分多次添加1,3-丁二烯进行反应，添加完毕后反应1~2小时；c、终止反应：缓慢降温至室温，表压压力0.1~0.15MPa后，使反应终止；d、精馏提纯：将反应后的合成液转移至精馏塔，抽真空维持表压-0.10~-0.08MPa，塔底温度110~140℃进行蒸馏收集1,5-环辛二烯成品。

所述的镍-铝-磷体系催化剂与丁二烯的质量比为1.2~3：100，所述的惰性烃类溶剂与镍-铝-磷体系催化剂的质量比为10~20：1。

所述的惰性烃类溶剂优选苯、甲苯、正己烷、环己烷、1，5-环辛二烯中的一种。

所述的镍-铝-磷体系催化剂为由二价镍化合物、烷基铝、有机磷化合物组成的三组分催化剂。

所述的镍-铝-磷体系催化剂按以下方法进行制取：对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换，常温维持表压压力0.1~0.25MPa，在氮气保护下加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂，进行搅拌加入定量烷基铝，后加入无水脂肪醇适量进行搅拌反应，搅拌状态下氮气保护依次加入定量有机磷化合物、二价镍化合物进行制得，控制温度低于80℃。

所述的压力反应釜上设置有316不锈钢材质的机械搅拌，所述的压力反应釜上设置有导热油或者蒸汽加热夹套，所述的压力反应釜内设置有冷却盘管，所述的精馏塔理论塔板数为20~40块。