[发明专利]分离含盐废水中一价盐和二价盐的方法和系统在审

专利信息
申请号: 201711407551.X 申请日: 2017-12-22
公开(公告)号: CN109956604A 公开(公告)日: 2019-07-02
发明(设计)人: 钟振成;李国涛;熊日华;程子洪;陈权;佟振伟;霍卫东;李永龙;卫昶 申请(专利权)人: 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所
主分类号: C02F9/10 分类号: C02F9/10;C01F11/46;C01D3/04
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 严政;刘依云
地址: 100011 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
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【权利要求书】:

1.一种分离含盐废水中一价盐和二价盐的方法,包括:

(1)向含盐废水加入硫酸钠进行反应,并进行硫酸钙结晶分离,得到富含硫酸钙固体和离子混合水;

(2)将所述离子混合水进行离子分离,得到一价离子水和富二价离子水;

(3)将所述一价离子水进行浓缩,得到工业回用水-I和富一价离子浓水;

(4)将所述富一价离子浓水进行氯化钠结晶分离,得到工业回用水-II、母液和工业盐;

其中,将所述富二价离子水、所述母液返回加入所述含盐废水。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,所述含盐废水的pH为6-8;所述含盐废水含有浓度为600-1500mg/L的钙离子、5-200mg/L的镁离子、1000-8000mg/L的硫酸根离子、10000-25000mg/L的钠离子和4000-25000mg/L的氯离子。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,硫酸钠的加入量使得所述离子混合水的总硬度为10-40mmol/L。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,所述反应的温度为10-35℃,所述反应的压力为0.08-0.12MPa,所述反应的时间为60-180min;所述硫酸钙结晶分离为硫酸钙过饱和结晶沉淀。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中,所述离子混合水的pH为6-8;所述离子混合水含有浓度为400-950mg/L的钙离子、9-250mg/L的镁离子、10500-12000mg/L的硫酸根离子、3500-3570mg/L的钠离子和4000-25000mg/L的氯离子。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中,所述离子分离为纳滤分离和/或反渗透分离;所述离子分离的温度为10-35℃,所述离子分离的压力为0.8-4MPa,所述离子分离得到的所述一价离子水的回收率为30-70%。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(3)中,所述浓缩为反渗透法或电渗析法;

优选地,反渗透运行压力为2-4MPa,所述工业回用水-I的回收率为60%以上;

电渗析运行压力为50-100kPa,电渗析电流密度为30-35mA/cm2,电渗析电压为45-50V,电渗析温度为35℃以下;

优选地,所述一价离子水含有浓度为32-40mg/L的钙离子、4-8mg/L的镁离子、50-70mg/L的硫酸根离子、3500-3575mg/L的钠离子和3980-24800mg/L的氯离子。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(4)中,所述氯化钠结晶分离为将所述富一价离子浓水进行蒸发结晶,所述富一价离子浓水的水脱除率为85-95%;

优选地,所述富一价离子浓水含有浓度为320-450mg/L的钙离子、40-82mg/L的镁离子、560-700mg/L的硫酸根离子、35000-350800mg/L的钠离子和39825-248005mg/L的氯离子。

9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述富二价离子水:所述母液:所述含盐废水的重量比为1:(0.1-1):(0.01-0.1)。

10.一种分离含盐废水中一价盐和二价盐的系统,包括:硫酸钙结晶分离单元(1)、离子分离单元(2)、浓缩单元(3)和氯化钠结晶分离单元(4);其中,

所述硫酸钙结晶分离单元用于将含盐废水与硫酸钠进行反应,并进行硫酸钙结晶分离,得到富含硫酸钙固体和离子混合水;

所述离子分离单元用于将所述离子混合水进行离子分离,得到一价离子水和富二价离子水;且将所述富二价离子水返回所述硫酸钙结晶分离单元;

所述浓缩单元用于将所述一价离子水进行浓缩,得到工业回用水-I和富一价离子浓水;

所述氯化钠结晶分离单元用于将所述富一价离子浓水进行氯化钠结晶分离,得到工业回用水-II、母液和工业盐;

所述氯化钠结晶分离单元还连通所述硫酸钙结晶分离单元,用于将所述母液返回所述硫酸钙结晶分离单元。

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