[发明专利]一种多取代3-氨基吡咯化合物的制备方法

说明书

本发明提供了一种新型的利用高炔胺和亚硝基苯为原料在比较温和的反应条件下合成多取代的3‑氨基吡咯类化合物的方法。本发明使用亚硝基芳烃为胺化试剂，所用原料制备简单，廉价易得,操作安全，收率高的要求，具有极大的工业化应用价值。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种多取代3-氨基吡咯化合物的制备方法。

背景技术

3-氨基吡咯及其衍生物是一类重要的杂环化合物，它是许多天然化合物的核心结构，在化学、医药、生物、农业和材料等科学领域有着广泛的应用。3-氨基吡咯类化合物可以通过取代反应、环化反应等多种化学反应进行转化，是合成碳环以及杂环等化合物的重要中间体，在有机合成中有着广泛的应用。因此3-氨基吡咯类化合物合成的方法学研究一直被人们所关注。

传统的3-氨基吡咯类化合物合成方法主要有两类:一类是对已经存在的吡咯环进行结构改造；另一类则是以非环化合物为前体来构造吡咯结构单元，目前已经公开的主要方法列举如下：

(1)3-硝基吡咯的还原胺化:

2006年，Kral小组发现在Ni₂B和盐酸的作用下3-硝基吡咯在乙醇中可以被还原为3-氨基吡咯化合物。^1a2007年Gribble小组发现当3-硝基吡咯在[In]/[Sn]为催化剂，在醋酸和醋酸酐的作用下会被还原生成3-氨基吡咯类化合物。^1b2013年David等发现3-硝基吡咯在[Sn]、醋酸的作用下反应，经四苯硼钠作用生成四苯硼钠盐,然后经过三乙胺处理得到纯净的3-氨基吡咯。^1c

(2)以三唑为底物与氮杂丙烯啶或异恶唑反应：

a.

b.

Tang等发现三唑在[Rh]的催化下与氮杂丙烯啶或异恶唑环化生成3-氨基吡咯。²

(3)1,3-丁二炔和α-亚胺基甲腈反应：

Liu等发现1,3-丁二炔在[Ti]的催化下与α-亚胺基甲腈发生环化反应，经水解可得到多取代的3-氨基吡咯类化合物。³

(4)3-氨基-2-芳基烯丙基硫醇酸酰胺和甘氨酸衍生物反应：

3-氨基-2-芳基烯丙基硫醇酸酰胺在碘单质或溴的作用下环化，再在碱的作用下生成多取代3-氨基吡咯类化合物。⁴

(5)2-氮杂二烯和三甲基氰基硅烷反应：

2-氮杂二烯和三甲基氰基硅烷在路易斯酸的作用下环化生成多取代3-氨基吡咯类化合物。⁵

(6)异腈、炔烃和胺生成[2+2+1]加成产物：

异腈、炔烃和胺在[Ti]的作用下生成[2+2+1]加成产物多取代2，3-二氨基吡咯类化合物。⁶

(7)α-腈基醛或酮与氨基丙二酸二乙酯反应：

α-腈基醛或酮与氨基丙二酸二乙酯加成生成3-氨基吡咯化合物。7