[发明专利]三烯丙氧基二苯并[b;f]噁庚英环丙烯酯类化合物与中间体及其应用

权利要求书

1.一种式7所示的化合物：

2.用于制备权利要求1所述的式7所示的化合物的中间体，结构如式6所示：

3.如权利要求1所述的式7所示的化合物的制备方法，其特征在于所述方法按如下步骤进行：

(a)式1所示的化合物首先与三苯基膦反应制得叶立德盐，再与5－溴－2－羟基－3－甲氧基苯甲醛进行wittig反应即得式2所示的化合物；

(b)式2所示的化合物在铜盐和碱性条件下环合即得式3所示的化合物；

(c)式3所示的化合物在醋酸钯、三苯基膦、三乙胺及碱性条件作用下，通过Heck反应导入丙烯酸甲酯基团即得式4所示的化合物；

(d)式4所示的化合物在三溴化硼作用下脱保护即得式5所示的化合物；

(e)式5所示的化合物在碱性条件下与烯丙基溴反应导入烯丙基保护基即得式6所示的化合物；

(f)式6所示的化合物在碳亚胺类化合物存在下与式9所示化合物3－(3，4－二烯丙氧基)苯基－2－羟基丙酸烯丙酯缩合即得式7所示的化合物；

。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述步骤(a)～(f)按如下方法进行：

(a)将式1所示的化合物和三苯基膦溶于有机溶剂A中，回流下反应2～10h，过滤，所得固体再溶于有机溶剂B中，加入碱性物质A及化合物5－溴－2－羟基－3－甲氧基苯甲醛，在50～100℃下反应，反应液A经后处理得到式(2)所示的化合物；所述式1所示的化合物、三苯基膦、碱性物质A及5－溴－2－羟基－3－甲氧基苯甲醛的物质的量之比为1：1.0～2.0：1.0～1.5：1～1.5；

(b)将式2所示的化合物溶于有机溶剂C中，依次加入铜盐和碱性物质B，在室温至120℃之间搅拌5～20h，将所得反应液B经后处理得到式3所示的化合物；所述式2所示的化合物、铜盐和碱性物质B的物质的量之比为1：0.1～2.0：1.0～2.0；

(c)将式3所示的化合物溶于有机溶剂D中,依次加入丙烯酸甲酯、三乙胺、碱性物质C及三苯基膦，在催化剂醋酸钯的作用下，在氮气保护下，于室温～150℃下反应3～20小时，所得反应液C经后处理得到式4所示的化合物；所述式3所示的化合物、丙烯酸甲酯、三乙胺、碱性物质C、三苯基膦及醋酸钯的物质的量之比为1：1～5：1～5:1～5：0.1～0.5：0.1～0.5；

(d)将式4所示的化合物溶于有机溶剂E中，加入三溴化硼，在0℃～室温下反应0.5～10小时，反应液D经后处理得到式5所示的的化合物；式4所示的化合物与三溴化硼的物质的量之比为1：1.0～10；

(e)将式5所示的化合物溶于有机溶剂F中，加入碱性物质D与烯丙基溴，在室温下回流反应0.5～10小时，反应液E经后处理得到式6所示的化合物；式5所示的化合物与碱性物质D及烯丙基溴的物质的量之比为1：4.0～10：4.0～10；

(f)将式6所示的化合物溶于有机溶剂G中，加入碳二亚胺类化合物、4－二甲氨基吡啶和式9所示化合物3－(3，4－二烯丙基)苯基－2－羟基丙酸烯丙酯，在室温下反应2～10小时，反应液F经后处理得到式7所示的化合物；式6所示的化合物与碳二亚胺类化合物、4－二甲氨基吡啶和3－(3，4－二烯丙氧基)苯基－2－羟基丙酸烯丙酯的物质的量之比为1：1.0～3.0：0.1～1.0：1.0～2.0。