[发明专利]气相色谱-质谱联用检测食用油中芳烃矿物油的方法

说明书

本发明公开了一种气相色谱‑质谱联用检测食用油中芳烃矿物油的方法。包括以下步骤：(1)称取被测样品，经过稀释后加入氧化剂对被测样品中的烯烃物质进行环氧化反应，然后终止反应，离心分离得到上层溶液；(2)将步骤(1)得到的上层溶液利用银渍硅胶固相萃取净化，然后加入洗脱液进行洗脱，收集含有芳烃矿物油的流分；(3)将步骤(2)得到的流分进行气相色谱‑质谱联用检测，扫描后提取特征离子105和128的气相色谱‑质谱图，分析计算出被测样品中芳烃矿物油的含量。采用本发明的方法可以有效地解决目前食用油中芳烃矿物油定量检测困难与假阳性严重等分析问题。

技术领域

本发明属于分析技术领域，涉及一种利用气相色谱-质谱联用检测食用油中芳烃矿物油的方法。

背景技术

食用油中的矿物油污染问题由来已久。早期主要是人为掺假，例如1999年，广州肇庆发生一起食用油中掺入液体石蜡，导致700多人集体中毒的恶性事件；2012年，广东东莞出现矿物油掺入食用油引发34人中毒的事件。针对掺假现象，我国标准规定采用皂化法和荧光法定性检测食用油中的矿物油。国外于2008年开始关注矿物油污染问题，原因是欧盟发现从乌克兰进口的葵花籽油中含有大量矿物油。随后欧盟开始广泛调查，发现矿物油污染问题十分普遍。基于此，欧盟食品安全委员会(EFSA)于2012年发布关于食品中矿物油的科学意见，并于2015年出台植物油中烷烃矿物油的测定标准(ISO 17780)。然而如何检测食用油中芳烃矿物油的方法还需要改进。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一，从而可以更精确的测定食用油中芳烃矿物油的含量。为此，本发明的一个目的在于：提供一种利用气相色谱-质谱联用检测食用油中芳烃矿物油的方法，该方法适用于检测食用油中芳烃矿物油的含量，可以利用该方法检测食用油中芳烃矿物油的含量。

本发明是基于发明人的如下研究发现的：

矿物油产生于石油原油的物理分离和化学转化以及煤、天然气或生物质液化等过程，日常接触的工业产品如柴油、润滑油、液压油、发动机油、变压器油等均属于矿物油产品。从化学组成上看，矿物油是C₁₀～C₅₀的烃类化合物的总称，主要包括直链、支链和烷基取代的环烷烃等饱和烃矿物油(MOSH)和烷基高度取代的芳烃矿物油(MOAH)两大类，同时含有极少量无烷基取代的多环芳烃以及含硫、含氮化合物。因此矿物油的组成复杂，数量巨大。一般情况下，工业级的矿物油中含有15～35％的MOAH，而食品级的白油(又名液体石蜡)和润滑油中几乎全部是MOSH。

矿物油的毒理学研究表明：MOSH主要蓄积在脂肪组织、淋巴结、脾脏和肝脏等人体器官中并形成微型的肉芽肿。尽管MOSH没有致癌性，但低分子量MOSH对大鼠有肾毒性，高含量的长链MOSH还是肿瘤的启动子。相对于MOSH，MOAH含有1～5个苯环，其毒性更值得关注。研究表明：几乎所有的MOAH都有致突变性，含有3个以上苯环的MOAH还有遗传致癌性，高度烷基化的MOAH能够诱发肿瘤，一些结构简单的MOAH(如萘)有细胞毒性等。为此，2017年世界卫生组织(WHO)将矿物油列为一类致癌物。

目前，直接在食用油中掺入矿物油的现象越来越少，矿物油污染主要是由于非人为有意添加的产物，如源自油料的收割、晾晒、运输和加工过程中接触到的发动机油、润滑油，油脂精炼过程的导热油泄露，以及油脂储存过程的环境迁移以及塑料包装材料的润滑剂迁移等。我国GB 2760-2014中规定白油可以用于油脂加工工艺的助剂。由于白油中不含MOAH，因而如果食用油中存在MOAH，则可以说明油脂工艺过程存在规范性问题。