[发明专利]一种2，5-二氢呋喃的制备方法

说明书

本发明公开了一种2，5‑二氢呋喃的制备方法。本发明包括以下步骤：步骤一：将分子筛催化剂、1，4‑丁烯二醇和甲苯投入充满氮气的蒸馏釜中，常压搅拌下升温，当蒸馏釜内温度升高至126‑130℃时开始出液，同时向蒸馏釜内补加1，4‑丁烯二醇和甲苯，控制塔顶温度为70‑100℃，控制蒸馏釜内温度为120‑140℃，反应得2，5‑二氢呋喃粗品；步骤二：干燥，常压精馏，收集66‑68℃的馏分，制得2，5‑二氢呋喃。本发明通过加入带水剂以实现将产生的水低温带走的目的，有效提高了反应的产率和产品的纯度，同时本发明采用分子筛催化剂催化反应进行，大大降低了反应所需温度，同时也实现了催化剂的可回收再利用，达到了降低生产成本，节约能耗的效果。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2，5-二氢呋喃的 制备方法。

背景技术

呋虫胺是由日本三井公司开发的一种新型烟碱类杀虫剂，2002 年在日本首次登记注册并投放市场，目前已在许多国家获得农药登记。 与现有的烟碱类杀虫剂相比，其结构中引入了新的特征基团取代了原 先的氯代吡啶基和氯代噻唑基，因其与天然存在的杀虫剂烟碱在杀虫 机制上的相似性，又被称为新烟碱类杀虫剂。

呋虫胺具有很广的杀虫谱，对作物、人畜和环境十分安全，再配 以各种用途的使用方法，使该农药有望成为世界性的大型农药。目前 国内外市场需求量急剧增长，而3-甲胺四氢呋喃作为合成呋虫胺的关 键中间体，每吨呋虫胺需用量为0.63吨。目前，3-甲胺四氢呋喃每年 在国内仅医药市场需求量就在500吨左右，国外市场需求量在1700 吨以上。预计总需求量国内市场约2200吨左右，且每年以20-25％的 速度增长，国外市场需求量约3800吨左右。

2，5-二氢呋喃是五元环的含氧杂环化合物，是合成3-甲胺四氢 呋喃的重要中间体，即也是合成呋虫胺的重要中间体，故如何高产率、 高纯度地合成2，5-二氢呋喃亟待解决。

为解决这一问题，人们在长期的生产生活中也进行了探索研究。 例如，中国发明专利公开了一种用改性纳米氧化铝催化剂制备高纯度 2，5-二氢呋喃的方法[申请号：201210085521.2]，该发明包括1、在 釜式反应器中加入粉末的改性纳米氧化铝催化剂，加入1，4-丁烯二 醇，在150-250℃温度下反应，蒸出反应产物2，5-二氢呋喃经冷凝 器冷凝后再经分水器分水，得到2，5-二氢呋喃粗品；2、2，5-二氢 呋喃粗品经过干燥塔干燥，进入精馏塔精馏；干燥温度20-30℃，精 馏塔塔顶操作压力为常压，精馏塔顶操作温度66-68℃；3、再经冷凝 器冷凝，去除少量的副产物，得到纯度为99％以上的2，5-二氢呋喃 产品；或1、在固定床塔式反应器中，加入固体的改性纳米氧化铝颗 粒，1，4-丁烯二醇经过预热器预处理，预热器出口温度保持160℃， 反应器温度维持170℃，连续反应100小时；2、将预热1，4-丁烯二 醇连续加入反应器中，反应温度维持150-250℃，反应产物经冷凝器 冷凝，并经分水器分水后，得到纯度为95％的2，5-二氢呋喃粗品； 3、2，5-二氢呋喃粗品经过干燥塔干燥，进入精馏塔精馏、冷凝器冷 凝，得到纯度为99％以上产品，干燥温度20-30℃，精馏塔塔顶操作 压力为常压，精馏塔顶操作温度66-68℃；其中改性纳米氧化铝为氧 化铝颗粒负载锆或镁；改性纳米氧化铝负载锆或镁的量为0.1％ -10wt％。

该发明通过利用负载有锆或镁的纳米氧化铝颗粒作为催化剂，达 到了高转化率、高纯度地生产2，5-二氢呋喃的目的，但该发明仍具 有反应温度较高，耗能较大；催化剂需要专门进行制备，生产成本较 高的缺陷。

发明内容

本发明的目的是针对上述问题，提供一种2，5-二氢呋喃的制备 方法。

所述的一种2，5-二氢呋喃的制备方法，其特征在于包括以下步 骤：