[发明专利]一种环保型树脂鞣剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种环保型树脂鞣剂的制备方法，属于皮革鞣剂技术领域。该方法包括：(1)在100重量份乙二醛溶液中加入碱调整pH值至6‑7，加热至50‑70℃停止加热，在乙二醛溶液中加入由40‑50重量份尿素配成的尿素水溶液，维持反应温度为50‑70℃，反应时间2‑4小时；(2)在80‑95重量份乙二醛溶液中加入碱调整pH值至6‑7，加热至50‑70℃停止加热；(3)将步骤(1)得到的反应液缓慢加入到步骤(2)得到的反应液中，滴加完成后于50‑70℃条件下反应2.5‑4.0小时得到产品。采用该方法得到的鞣剂配合铬鞣剂使用能减少铬鞣剂的用量，同时能改善产品的性能，使产品丰满、柔软；可降低产品的铬含量。

技术领域

本发明属于皮革鞣剂技术领域，具体涉及一种环保型树脂鞣剂的制备方法，尤其涉及一种氨醛缩合的环保型树脂鞣剂的制备方法。

背景技术

鞣剂是一种具有多官能团的活性物质，它的分子结构中至少含有两个或两个以上的官能团。鞣剂能与胶原结构中两个或两个以上的作用点形成分子内键，同时能破坏胶原中一部分分子内键,并产生更多的新的分子间交联，而具有鞣制效应。按化学性质鞣剂可分为无机鞣剂和有机鞣剂。无机鞣剂主要是矿物类鞣性化合物。有机鞣剂可分为植物鞣剂、醛鞣剂、油鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂等。

鞣剂中的鞣质与皮胶原的活性基团结合，在胶原分子的相邻肽链和分子间生成新的交联，从而加强了胶原的结构稳定性，提高了皮革的耐曲折强度以及耐化学药剂和微生物的作用，也使胶原的收缩温度大大提高，加强了胶原的耐湿热稳定性，这就是鞣制作用。

常用的皮革鞣剂为铬鞣剂，鞣制性能好，是最重要的鞣剂。有鞣性的三价铬盐（铬鞣剂）以碱式硫酸铬为代表，它以重铬酸钾（红矾）或重铬酸钠及硫酸的水溶液为主要原料，用糖类（主要是工业葡萄糖）还原制得。适合于各类皮革、各种毛皮的鞣制。但是，铬离子有毒，是制革废水的主要污染源之一。在使用中应采取适当措施，防治结合，尽量减少铬盐的浪费和对环境的污染。经铬鞣剂鞣制的湿革一般带蓝色，称蓝湿革。为了减少或替换铬鞣剂使用，现有技术中可使用植物鞣剂、醛鞣剂、油鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂等。

树脂鞣剂包括一大类缩聚型合成高分子材料。树脂单体透入生皮的内部后，仍继续产生聚合反应；或利用某些预聚体或初缩物，直接进入皮内，起到填充作用。树脂鞣剂也可归入合成鞣剂类，其主要作用是填充，特别是对革的组织较疏松的部位，效果更为明显。树脂鞣剂大致可分为以下几类。

①含氮的羟甲基化合物：主要原料包括尿素、双氰胺和三聚氰胺。它们能与甲醛反应，生成羟甲基化合物。既能单独作用，也可结合鞣制。②苯乙烯马来酸酐共聚物：可用于铬鞣革的复鞣。成革耐光性能好。

③丙烯酸类树脂：是含有多羟基的丙烯酸类聚合物，制革用的是一种水分散液。丙烯酸类树脂可用于革的鞣制和复鞣。

④氨基甲酸衍生物：由异氰酸酯和带活泼氢原子的化合物（如醇、胺等）反应制得。如用二异氰酸酯和二元醇制成热塑性聚氨酯，再与甲醛反应后可得到羟甲基化的聚氨酯，再与甲醛反应后可得到羟甲基化的聚氨酯，用它鞣革，收缩温度接受90℃。用于预鞣效果更好。

常见的树脂鞣剂通常通过尿素、双氰胺或三聚氰胺等与甲醛反应得到，但是其存在残留有甲醛、对铬吸收率低、废水污染大和鞣制效果一般等缺点。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种环保型树脂鞣剂的制备方法，该方法采用尿素与乙二醛经过特殊的反应条件得到，利用了乙二醛性质活波、醛基数量多、易自聚合等特点，得到的树脂鞣剂配合铬鞣剂用于复鞣过程。其技术方案如下：

本发明提供了一种环保型树脂鞣剂的制备方法，该方法包括：