[发明专利]卤化单烯烃-共轭二烯烃共聚物的制备方法

说明书

本发明涉及卤化单烯烃‑共轭二烯烃共聚物的制备方法，该方法包括(1)将降温至‑35℃以下的终止剂溶液与单烯烃‑共轭二烯烃共聚物淤浆混合，终止剂溶液含有C₁‑C₂的卤代烷烃和饱和脂肪醇A以及可选的C₅‑C₈的脂肪族烷烃，饱和脂肪醇A为C₁‑C₅的饱和一元脂肪醇、C₂‑C₄的饱和二元脂肪醇和式(1)所示的饱和脂肪醇中的至少一种，(2)用置换溶剂置换所得溶液中的卤代烷烃并脱除未反应单体，置换溶剂为C₅‑C₈的脂肪族烷烃；(3)在水存在下，将置换后溶液与卤化剂接触，水的用量≤0.3wt％，单烯烃为式(2)所示化合物，共轭二烯烃为式(3)所示化合物。该方法延长了设备使用寿命。

技术领域

本发明涉及卤化单烯烃-共轭二烯烃共聚物，具体地，涉及一种卤化单烯烃-共轭二烯烃共聚物的制备方法。

背景技术

卤化丁基橡胶(HIIR)在保持丁基橡胶原有性能的基础上，以硫化速度快，可以与通用弹性体共硫化，粘结性能好，具有更好的耐热性等特点使其成为生产无内胎子午线轮胎气密层的首选材料。目前卤化丁基橡胶普遍采用的生产方法是：首先采用淤浆工艺聚合得到丁基橡胶淤浆，然后通过水蒸汽汽提脱除氯甲烷和残留的未反应单体，得到胶粒水淤浆；将胶粒水淤浆通过振动筛脱除输送水，再用挤压脱水机进一步脱水；经脱水机脱水后的胶条被切成一定尺寸的胶粒后用正己烷溶解形成含水约10wt％的丁基橡胶正己烷溶液，之后将该丁基橡胶正己烷溶液通过自由沉降脱水，得到卤化用的丁基橡胶正己烷溶液；最后将丁基橡胶正己烷溶液与卤化试剂反应，得到卤化丁基橡胶溶液，卤化丁基橡胶溶液经后处理得到卤化丁基橡胶产品。

上述卤化丁基橡胶的生产方法不仅能耗高，而且用水脱除氯甲烷时存在明显的水解反应，增加了氯甲烷的消耗，且由此生成的氯化氢会导致装置系统腐蚀；卤化用的丁基胶液中含水量较高(通常为1.0-1.5wt％)，在后续的卤化反应过程中，过多的水不仅会抑制溴化反应，降低溴的利用率，更严重的是设备腐蚀速度过快，从而造成装置非计划停车或停产，影响产品质量和生产效率。

CN104761659A公开了一种制备卤化用丁基橡胶溶液的方法，其包括：步骤i.将丁基橡胶淤浆与己烷蒸汽在闪蒸釜内接触，得到气相产物和丁基橡胶的己烷溶液，步骤ii.将步骤i中得到的丁基橡胶的己烷溶液直接通入导向筛板塔，与己烷蒸汽逆向接触，直接得到用于卤化的丁基橡胶己烷溶液。该方法是直接将丁基橡胶淤浆与己烷蒸汽在闪蒸釜内接触，得到气相产物和丁基橡胶的己烷溶液。由于异丁烯和异戊二烯聚合生成丁基橡胶是传统的阳离子聚合，阳离子聚合的活性种带有正电荷，活性种之间相互排斥，无法进行双基终止，因此有“难终止”之说。催化剂活性未终止的丁基橡胶淤浆在高温条件下发生快速链转移并引起残留异丁烯发生聚合生成低分子量齐聚物，且会使聚合物的凝胶含量增加，影响产品质量。

因此，亟需提供一种新的卤化丁基橡胶的制备方法，提高产品质量，降低设备腐蚀的速度，延长生产周期。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有卤化丁基橡胶的制备方法存在产品质量较差以及腐蚀较为严重的问题，提供一种新的卤化单烯烃-共轭二烯烃共聚物的制备方法。一方面，该方法制备得到的卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物具有凝胶含量低的特点，并且该卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物中的重均分子量小于20,000的低分子量齐聚物的含量较低；另一方面，该方法降低了设备的腐蚀速率，延长了设备的使用寿命和生产周期。

本发明提供一种卤化单烯烃-共轭二烯烃共聚物的制备方法，该方法包括：