[发明专利]卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物溶液的制备方法

说明书

本发明涉及卤化用单烯烃‑共轭二烯烃共聚物溶液的制备方法。该方法包括：(1)将降温至‑35℃以下的终止剂溶液与单烯烃‑共轭二烯烃共聚物淤浆混合，终止剂溶液含有C₁‑C₂的卤代烷烃和饱和脂肪醇A以及可选的C₅‑C₈的脂肪族烷烃，饱和脂肪醇A为C₁‑C₅的饱和一元脂肪醇、C₂‑C₄的饱和二元脂肪醇和式(1)所示的饱和脂肪醇中的一种或多种，(2)用至少一种置换溶剂置换所得溶液中的卤代烷烃并脱除未反应的单体，置换溶剂选自C₅‑C₈的脂肪族烷烃。该方法得到的卤化用丁基橡胶具有凝胶含量低的特点，并且该卤化用丁基橡胶中的重均分子量小于20,000的低分子量齐聚物含量低。

技术领域

本发明涉及卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物技术领域，具体地，涉及一种卤化用卤化单烯烃-共轭二烯烃共聚物溶液的制备方法。

背景技术

卤化丁基橡胶(HIIR)在保持丁基橡胶原有性能的基础上，以硫化速度快，可以与通用弹性体共硫化，粘结性能好，具有更好的耐热性等特点使其成为生产无内胎子午线轮胎气密层的首选材料。目前卤化丁基橡胶的生产技术主要采用溶液法进行，即采用饱和烷烃(如己烷)为溶剂溶解丁基橡胶得到一定浓度的胶液，再进行卤化反应。溶液法卤化丁基橡胶的生产过程包括三个部分：(1)基础丁基橡胶的生产；(2)胶液进行卤化反应；(3)产品的凝聚干燥。不同的公司，由于生产技术水平不同，所采用的工艺过程以及工艺细节也各不相同，其中主要的差异集中在胶液制备工艺上。对于胶液制备工艺，则有水凝聚溶胶法和己烷汽提溶胶法。

CN104761659A公开了一种制备卤化用丁基橡胶溶液的方法，其包括：步骤i.将丁基橡胶淤浆与己烷蒸汽在闪蒸釜内接触，得到气相产物和丁基橡胶的己烷溶液，步骤ii.将步骤i中得到的丁基橡胶的己烷溶液直接通入导向筛板塔，与己烷蒸汽逆向接触，直接得到用于卤化的丁基橡胶己烷溶液。该方法是直接将丁基橡胶淤浆与己烷蒸汽在闪蒸釜内接触，得到气相产物和丁基橡胶的己烷溶液。由于异丁烯和异戊二烯聚合生成丁基橡胶是传统的阳离子聚合，阳离子聚合的活性种带有正电荷，活性种之间相互排斥，无法进行双基终止，因此有“难终止”之说。催化剂活性未终止的丁基橡胶淤浆在高温条件下发生快速链转移并引起残留异丁烯发生聚合生成低分子量齐聚物，且会使聚合物的凝胶含量增加，影响产品质量。

因此，亟需提供一种新的卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物溶液的制备方法，提高产品质量。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有制备卤化用丁基橡胶溶液方法存在共聚物的凝胶含量较高且重均分子量小于20,000的低分子量齐聚物的含量较高而导致产品的质量较差的问题，提供一种新的卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物溶液的制备方法。该方法制备得到的卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物具有凝胶含量低的特点，并且该卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物中的重均分子量小于20,000的低分子量齐聚物的含量较低。

为了实现上述目的，本发明提供了一种卤化用单烯烃-共轭二烯烃共聚物溶液的制备方法，该方法包括：

(1)将降温至-35℃以下的终止剂溶液与单烯烃-共轭二烯烃共聚物淤浆混合，得到失去催化活性的单烯烃-共轭二烯烃共聚物淤浆，其中，所述终止剂溶液含有C₁-C₂的卤代烷烃和饱和脂肪醇A以及可选的C₅-C₈的脂肪族烷烃，所述饱和脂肪醇A为C₁-C₅的饱和一元脂肪醇、C₂-C₄的饱和二元脂肪醇和式(1)所示的饱和脂肪醇中的一种或多种，

式(1)，R₁为C₂-C₃的直链或支链烷基，