[发明专利]一种聚合物多元醇的制备方法及其制备的聚合物多元醇

说明书

一种聚合物多元醇的制备方法及其制备的聚合物多元醇。包括以下步骤：将烯属不饱和单体、基础聚醚多元醇、稳定剂和链转移剂的混合物，在自由基引发剂存在下，在一定温度和压力下反应，再加入成壳预聚体，在一定温度下老化，通过后处理过程脱除未反应单体和链转移剂，得到聚合物多元醇。通过本方法可以在制备低VOC产品时，避免因长时间受热而导致的产品变色，降低了下游泡沫制品黄变的现象。

技术领域

本发明涉及一种聚合物多元醇的制备方法，更具体地说，本发明涉及一种具有低VOC并且不易黄变的聚合多元醇的制备方法及其制备的聚合物多元醇。

背景技术

聚合物多元醇(POP)是一种或几种乙烯基单体以基础聚醚多元醇为连续相原位聚合而成。作为一种大宗的工业产品，能赋予聚氨酯制品良好的承载性能，并且提高泡沫的开孔性。具有优良的物理化学性能，广泛用于制备高回弹、高荷载性的聚氨酯软质、半硬质泡沫塑料和弹性体等，能使聚氨酯泡沫的性能得到提高，特别是硬度和负荷承载能力得到提高。

最早合成的聚合物多元醇采用的乙烯基单体是丙烯腈，产品固含量低，黏度大，在30％固含下，具有10000cp(25℃)的黏度，产品色号较深，泡沫制品发黄易烧芯。为此，开发出第二代工艺，在乙烯基单体中引入苯乙烯，增加泡沫制品的承载能力、改善了产品的外观，但是引入了苯系物后，并且产品中单体种类及含量增加，气味增大。近年来，随着环保因素以及下游客户的要求，低VOC、低单体残留的聚合物多元醇越来越受到人们的青睐。

为了降低POP产品中的残单含量，一般需要提高处理温度或是延长处理时间，如US5925687；或是采用惰性气体鼓泡的方式，如CN104045777A、CN202193751U所述。上述工艺中，虽能够降低POP产品的残单含量，但是也引入了其他的问题。如提高温度或是延长处理时间，导致聚合物中的丙烯腈嵌段发生副反应，导致产品变黄，发暗；采用惰性气体鼓泡方式，增加了真空机组的负荷，能耗和成本较高，当采用水蒸汽汽提时，POP产品中醛含量增加较多。

还可以通过增加传热和传质的方式来降低残单含量，如CN101333288A中介绍了一种通过塔分离工艺进行单体脱除的方法，但对于聚合物多元醇而言，POP颗粒或是残留单体在受热条件下，极易在塔内件表面发生结垢甚至堵塞管道，进而影响传热效率和脱除效果，并且增加了操作和处理设备的难度。

要解决现有技术中存在的这些弊端，需要寻找一种能够用于低VOC聚合物多元醇的合成工艺路线，在制备过程中解决问题。

发明内容

本发明提供一种聚合物多元醇的制备方法，更具体地说，本发明涉及一种具有低VOC并且不易黄变的聚合多元醇的制备方法。本发明还提供一种具有低VOC并且不易黄变的聚合多元醇产品。

本发明的技术方案如下：

一种低VOC聚合物多元醇的制备方法，包含以下步骤:

(1)制备成壳预聚体：在有机溶剂中，将苯乙烯、三元乙丙橡胶、预聚体稳定剂混合，在过氧化物引发剂存在下制备成壳预聚体，然后任选的加入基础聚醚多元醇；

(2)制备聚合物多元醇：将烯属不饱和单体、基础聚醚多元醇、稳定剂和链转移剂的混合物，在自由基引发剂存在下，在一定温度和压力下反应，再加入步骤(1)制备的成壳预聚体，在一定温度下老化，再通过后处理过程脱除未反应单体和链转移剂，得到最终聚合物多元醇产品。

本发明所述步骤(1)制备成壳预聚体的过程中，所述有机溶剂可以使用本领域公知的溶剂，优选脂肪烃、芳香烃、卤代烃、酮、酯等有机化合物中的一种或几种，更优选甲苯、环己酮、正己烷、正庚烷、苯和氯苯等中的一种或多种。