[发明专利]一种用固载型催化剂在膜反应器中制备脱氢醋酸钠的工艺

说明书

本发明公开了一种用固载型催化剂在膜反应器中制备脱氢醋酸钠的工艺，包括先将甲苯打入装有固载型催化剂的陶瓷膜反应器中，在0.5h～1h内将双乙烯酮加完，双乙烯酮和甲苯的投料质量比1:5～15，控制反应温度为50～70℃，反应器压力控制在0.8～2MPa，催化剂添加量为总投料量的0.5～3wt％；所述的固载催化剂采用浸渍法制备；当反应液双乙烯酮HPLC含量≤0.5％时，聚合反应结束，渗透液进入萃取塔用氢氧化钠水溶液进行萃取反应，双乙烯酮：氢氧化钠摩尔比＝1:1～1.5，将脱氢醋酸钠溶液进行浓缩，在90～105℃下进行干燥、粉碎和产品包装，制得的脱氢醋酸钠收率为≥99％，产品含量≥99.8％。本发明有效的降低了生产成本，减少了生产中三废量，制得的脱氢醋酸钠收率高。

技术领域

本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种脱氢醋酸钠的制备工艺。

背景技术

脱氢醋酸钠

外观性质：白色结晶粉末。

溶解性：溶于水(25℃溶解度33g/100g)，难溶于乙醇等有机溶剂。

分子量：191.1

熔点：110℃

用途：

食品防腐剂，保鲜剂。该产品对食品中的酵母菌、腐败菌、霉菌有着较强的抑菌作用，广泛应用于肉类、鱼类、蔬菜类、水果类、饮料类、糕点类等的防腐、保鲜，是新型广谱抑菌剂。

现有技术合成工艺：

目前工业上生产的常规生产方法为：双乙烯酮在催化剂三乙烯二胺、邻苯二酚作用下，在溶剂甲苯中缩合生成脱氢乙酸，母液采用强碱中和母液中的脱氢醋酸，得到的脱氢醋酸钠溶液经酸析、碱溶制备脱氢醋酸钠成品，甲苯层回蒸使用，该工艺过程脱氢醋酸钠收率和含量较低，水层无需脱色，甲苯母液中的副产易带入脱氢醋酸中，后续分离困难，生产成本较高。

现有合成工艺：

专利文献《一种医药级脱氢乙酸钠的制备方法》报道的工艺为：将含有催化剂三乙烯二胺的溶剂苯内，然后要在不断搅拌的情况下，缓慢加入双乙烯酮，温度控制在50度以内，待完全反应后的粗品进行冷却、过滤和提纯，粗品用碳酸钠溶液加热溶解，再采用活性炭脱色，然后采用盐酸搅拌中和PH值，然后对析出物进行干燥，在反应釜中加入蒸馏水，加热温度至48-52℃，制备的脱氢乙酸再投入氢氧化钠，反应后再过滤干燥，制得脱氢醋酸钠成品，此工艺步骤复杂，先制备成脱氢醋酸干品再制备成脱氢醋酸钠，可操作性不强，并且催化剂不可回收，生产成本较高。

专利文献《一种膜过滤制造医药级脱氢乙酸钠的方法》报道的工艺为：首先采用乙酰乙酸乙酯法制备成脱氢醋酸粗品，再对脱氢醋酸粗品进行精制，精制后的脱氢醋酸再溶解后，与碱液反应制备成脱氢醋酸钠溶液，再对其进行脱色，脱色后膜过滤，再进行过滤干燥制得脱氢醋酸钠，此工艺采用乙酰乙酸乙酯法合成脱氢醋酸的收率与双乙烯酮相比较低，且操作工艺复杂，不适合工业化生产。

专利文献《一种脱氢乙酸钠/脱氢醋酸连续生产方法》报道的工艺为：双乙烯酮和甲苯-三乙烯二胺溶液按质量比1：10～25连续进入管道反应器中控制反应温度在45～75℃连续反应，停留时间1.5～3h后连续进入萃取塔；用氢氧化钠水溶液连续萃取，双乙烯酮：氢氧化钠摩尔比＝1：0.48～0.55；水层进入活性炭塔连续脱色，蒸水结晶得到白色的脱氢醋酸钠成品或水层经脱色用酸中和得到白色脱氢醋酸成品；所得甲苯层进入连续萃取水洗塔水洗涤回收甲苯，然后按比例配制三乙烯二胺后套用到反应中。此工艺催化剂不可回收，且碱萃取后有机层需蒸馏后才能套用，水层需活性炭脱色，生产成本较高。

发明内容

因此，针对脱氢醋酸钠生产过程中催化剂不可回收，双乙烯酮聚合副产物难以分离等问题，本发明要解决的技术问题在于，研制了一种采用可以重复利用催化剂、易于分离双乙烯酮聚合副产物的制备脱氢醋酸钠的工艺。