[发明专利]半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺

权利要求书

1.一种半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：包括以下步骤：

(1)向预聚釜A和预聚釜B中分别加入溶剂，降温后分别向预聚釜A和预聚釜B中加入路易斯酸和路易斯碱；

(2)将对苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜A中，然后加入溶剂溶解；将间苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜B中，然后加入溶剂溶解；

(3)将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，反应得到预聚物A；将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，反应得到预聚物B；

(4)将所得到的预聚物A和预聚物B给入双螺杆反应器中，进行聚合反应；

(5)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时酸淋，然后过滤，洗涤、干燥，得到嵌段型聚醚酮酮树脂。

2.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(1)和步骤(2)中的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯、四氯乙烷、二硫化碳或硝基甲烷中的任意一种或几种；步骤(1)和步骤(2)中所用溶剂的质量之和为步骤(1)中和步骤(2)中所有单体的质量之和的0.5～10倍。

3.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(1)中降温为降温至-15℃至-30℃之间。

4.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：路易斯酸为无水三氯化铝、无水三氯化铁、三氟化硼、无水二氯化锌、无水五氯化锑、无水二氯化锡中的任意一种其用量为聚合单体体系中所有羰基总摩尔含量之和加上路易斯碱的摩尔量再加上起催化作用的量，起催化作用的量为聚合单体体系中酰氯摩尔含量的0.05～1倍；路易斯碱为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二苯砜、三苯基氧膦、硝基丙烷、环丁砜、二甲基亚砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、无水氯化锂、无水氯化钠中的任意一种；路易斯碱用量为对苯二甲酰氯和甲苯二甲酰氯单体总的摩尔量的1～8倍。

5.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：混合釜A中对苯二甲酰氯和二苯醚为等摩尔比，混合釜B中间苯二甲酰氯和二苯醚为等摩尔比。

6.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(3)为：在-15℃～-35℃下，将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物A；在-15℃～-35℃下，将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物B。

7.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(4)中双螺杆反应器的温度控制在20～60℃，双螺杆反应器中物料的反应时间为10～50分钟。

8.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(4)聚合反应过程中通过抽真空的办法不断排除在反应过程中生成的低分子量物质。

9.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(5)中双螺杆挤出机挤出时间为3～50min，酸淋为采用浓度为3wt％～6wt％的盐酸水溶液进行喷淋，干燥温度为160～180℃。

10.根据权利要求1-9任一所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤如下：

(1)在干燥的条件下，向预聚釜A和预聚釜B中分别加入溶剂，降温至-15℃至-30℃之间后，分别向预聚釜A和预聚釜B中分批加入计量好的路易斯酸和路易斯碱；

(2)在干燥的条件下，将对苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜A中，然后加入溶剂溶解；将间苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜B中，然后加入溶剂溶解；

(3)在-15℃～-35℃下，将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物A；在-15℃～-35℃下，将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物B；

(4)将所得到的预聚物A和预聚物B由加料器定量给入双螺杆反应器中，反应体系在双螺杆反应器中的停留时间为10～50分钟，聚合温度控制在20～60℃；

(5)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时喷淋3wt％～6wt％的盐酸水溶液，然后过滤，将所得到的聚合物再用去离子水洗涤后将其在160～180℃干燥器中烘干即可得到嵌段型聚醚酮酮树脂。