[发明专利]一种木质纤维素高效分离并实现全组分利用的方法有效
申请号: | 201711282098.4 | 申请日: | 2017-12-07 |
公开(公告)号: | CN109896922B | 公开(公告)日: | 2022-03-22 |
发明(设计)人: | 庞纪峰;郑明远;张涛;李新生;赵宇;姜宇;王爱琴 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C29/136 | 分类号: | C07C29/136;C07C31/20;C07C31/22;D21C5/00;C08H7/00 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 木质 纤维素 高效 分离 实现 组分 利用 方法 | ||
1.一种木质纤维素高效分离并实现全组分利用的方法,其特征在于:
以天然木质纤维素为原料,在溶剂中添加双氧水或/和臭氧,在一定温度下进行木质纤维素的预处理;预处理后进行过滤,得到滤液和固体不溶物纤维素,后者用于催化转化制备多元醇;滤液蒸馏回收溶剂,同时得到剩余固体组分木质素;
木质纤维素与溶剂质量比例在10:1和1:10之间;溶剂为甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸中的一种或二种以上;双氧水和/或臭氧的质量占总木质纤维素的0.001%到5%之间;臭氧预处理下压力为0.2-1MPa,预处理的温度在20-100℃之间,预处理时间为0.2-5小时;所述木质纤维素是指含有木质素、纤维素和半纤维素的生物质,包括玉米芯、麦秆、芒草、棕榈皮、松木、白桦木、杨木中的一种或二种以上;
固体纤维素物质催化转化在密闭高压反应釜内于水中进行,所采用的催化剂为复合催化剂,包括催化剂A和催化剂B,催化剂A的活性成分为第8、9、10族的过渡金属铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂中的一种或二种以上,催化剂B为钨酸、偏钨酸铵、氧化钨、钨青铜中的一种或两种以上;于反应釜搅拌反应;反应前反应釜中充填氢气,反应温度≥120℃,反应时间不少于5分钟。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述木质纤维素经过粉碎颗粒粒径小于5cm,含水量低于20%,水溶物含量低于10%,即室温下溶解在水中的物质含量低于10%。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述预处理后的滤液中含有木质素、少量低分子糖和溶剂;溶剂经过蒸馏循环使用,溶剂损失率低于5%;蒸馏后剩余固体加水洗涤、过滤得到的剩余固体物质为木质素,溶于水中的低分子糖同纤维素一同用于催化转化制多元醇。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述预处理后的固体纤维素物质为富含纤维素的反应底物,纤维素含量大于80%,含有少量半纤维素和木质素。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:催化剂A的载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、碳化硅、氧化锆、氧化锌、二氧化钛一种或二种以上。
6.按照权利要求5所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂A为骨架镍、钌/碳、铱/碳、钌/二氧化钛、镍-钌/活性炭、镍-铱/活性炭中一种或二种以上;骨架镍催化剂中的镍含量大于80wt%,负载催化剂的金属负载量为1-10wt%之间;催化剂B为钨酸、偏钨酸铵、氧化钨中一种或二种以上;催化剂A和催化剂B分别为原料的1-20wt%之间;反应前反应釜中充填氢气,压力为1-10MPa,反应温度为200-260℃之间,反应时间大于5分钟小于240分钟。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述固体纤维素物质催化转化的主要产物为多元醇,包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油,其中乙二醇的选择性超过50%,预处理固体产物转化率超过90%。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述木质纤维素通过预处理能够被全组分利用,木质纤维素损失率低于20%,溶剂循环使用,损失率低于5%,产物分别为木质素和以乙二醇为主的多元醇。
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