[发明专利]制备环碳酸酯的方法有效
申请号: | 201711238580.8 | 申请日: | 2017-11-30 |
公开(公告)号: | CN107827855B | 公开(公告)日: | 2019-06-28 |
发明(设计)人: | 姚英明;屈礼叶 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
主分类号: | C07D317/36 | 分类号: | C07D317/36;C07D317/44;C07D493/04;B01J31/22 |
代理公司: | 苏州市中南伟业知识产权代理事务所(普通合伙) 32257 | 代理人: | 冯瑞;杨慧林 |
地址: | 215104 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环碳酸酯 式( I ) 制备 环氧烷 环碳酸酯化合物 常温常压条件 环氧烷化合物 催化剂作用 催化效率 反应底物 反应条件 加成反应 反应式 季铵盐 收率 二氧化碳 | ||
1.一种制备环碳酸酯的方法,其特征在于,包括以下步骤:式(I)的环氧烷化合物与二氧化碳在季铵盐存在下在催化剂作用下发生加成反应,得到式(II)的环碳酸酯化合物,其中所述催化剂为式(III)的乙二胺桥联四芳氧基稀土-锌杂双金属化合物,反应式如下:
其中,
R1、R2独立地选自氢、烷基、烷氧基、芳基、酯基;
Ln为稀土金属离子,所述稀土金属为钇。
2.根据权利要求1所述制备环碳酸酯的方法,其特征在于:所述季铵盐选自四丁基碘化铵、四丁基溴化铵、四辛基溴化铵或者双(三苯基膦)氯化铵中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述制备环碳酸酯的方法,其特征在于:所述烷基为取代或未取代的具有C1-18的直链或支链烷基,所述烷氧基为取代或未取代的具有C1-18的直链或支链烷氧基。
4.根据权利要求1所述制备环碳酸酯的方法,其特征在于:所述芳基为取代或未取代的含有C6-14的芳基;所述酯基为-COO-R3,其中R3为H、C1-10烷基或芳基。
5.根据权利要求3或4所述制备环碳酸酯的方法,其特征在于:所述烷基、烷氧基或芳基上可带一个或多个取代基,所述取代基为硝基、氰基、羟基或卤素;所述卤素为氟、氯、溴或碘。
6.根据权利要求1所述制备环碳酸酯的方法,其特征在于:所述加成反应温度为25-90℃。
7.根据权利要求1所述制备环碳酸酯的方法,其特征在于:所述桥联四芳氧基稀土-锌杂双金属化合物与式(I)的环氧烷化合物的摩尔比为1∶100-500。
8.根据权利要求1所述制备环碳酸酯的方法,其特征在于:催化剂乙二胺桥联四芳氧基稀土-锌杂双金属化合物的合成包括以下步骤:1)合成乙二胺基桥联四芳氧基配体LH4:乙二胺、甲醛和2,4-二叔丁基苯酚在75-85℃回流60-72小时,得到乙二胺基桥联四芳氧基配体LH4;其中乙二胺、甲醛和2,4-二叔丁基苯酚的质量比为1∶4∶6-1∶4∶8;反应式如下:
2)合成桥联四芳氧基稀土金属化合物LLn(THF):无水无氧条件下,乙二胺基桥联四芳氧基配体与LnCp3(THF)在醚类溶剂中于20-50℃反应4-12小时得到桥联四芳氧基稀土金属化合物LLn(THF);其中乙二胺基桥联四芳氧基配体与LnCp3(THF)的摩尔比为1∶1-1∶1.05;反应式如下:
3)合成桥联四芳氧基稀土-锌杂双金属化合物LnZnL(THF):无水无氧条件下,二乙基锌的己烷或甲苯溶液与LnL(THF)的四氢呋喃溶液于-5-50℃反应8-12小时,得到桥联四芳氧基稀土-锌杂双金属化合物LnZnL(THF);二乙基锌与LnL(THF)的摩尔比为1∶1-1.05∶1;反应式如下:
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