[发明专利]菠菜中四种六六六农药残留实物标准样品及其制备方法

说明书

本发明提供一种菠菜中四种六六六农药残留实物标准样品及其制备方法，属于分析化学技术领域。将含有α‑六六六、β‑六六六、γ‑六六六、δ‑六六六的农药喷施到菠菜叶片上，采集叶片，经均质匀浆，真空冷冻干燥，过筛装瓶封装，得到含有四种六六六农药的菠菜标准样品。该方法制得的标准样品为实物标准样品，均匀稳定，无防腐剂及抗氧化剂，易保存，使用方便，水化后净化方法与日常分析样品相同，可用于六六六类农药残留测试项目的能力验证、检测方法的验证、测试仪器的校准、测试结果的质量控制与考核。

技术领域

本发明属于分析化学领域，涉及一种农药残留的自然基体标准样品的制备，具体地说，涉及一种菠菜中α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六残留基体冻干粉标准样品及其制备方法与应用。

背景技术

六六六(六氯环己烷)为有机氯广谱杀虫剂，六氯环己烷有8种同分异构体，分别称为α、β、γ、δ、ε、η、θ和ξ，具有胃毒、触杀和熏蒸三种作用方式。效力强而持久，属高残留农药品种。由于六六六用途广泛、制造容易、价格便宜，20世纪50-60年代在全世界广泛生产和使用，但由于其对环境污染过于严重，目前很多国家和地区已经禁止使用。

由于六六六化学性质较稳定，在自然环境中降解缓慢，通过空气、土壤、地下水等渠道富集于植物上，使得植物源性食品受到污染的风险依然较高，仍需长期进行监测。

在食品安全检测体系中，标准样品对整个检测质量控制体系起到核心作用。目前，用于六六六类药物残留检测的主要是纯标准品，检测质量控制主要是通过向样品中添加纯的标准品后进行检测分析，这种分析方法无法代表目标分析物在植物基体内真正存在的状态，不能真实地重现药物在植物内部和外表富集的提取效率，无法反映方法的准确性。由于目标物和基体结合情形与真实检测样品不完全一致而导致提取、净化等处理结果与日常分析样本存在较大差异，从而影响结果的可靠性和有效性。另外，一般标准样品前期制备过程中添加有维生素C等抗氧化剂，导致标准样品在后期的相关药物残留检测分析等的应用过程中对实验结果造成干扰和影响。

发明内容

为了解决现有技术中六六六类药物残留检测不能真实地重现药物经过根茎叶的自然吸收和富集的提取效率，无法反映方法的准确性，影响结果的可靠性和有效性，且存在抗氧化剂影响使用结果的技术问题，本发明的一个目的是提供菠菜中α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六标准样品的制备方法与应用。本发明的另一个目的是提供本方法制备的菠菜中α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六标准样品。

本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案是：菠菜中α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六标准样品的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A)、选择田间生长的菠菜，人工喷洒含有α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六的乳浊液；

B)、施药结束后，收割鲜菠菜，洗净、去根、粉碎、均质、真空冷冻干燥得到粗样；

C)、研磨步骤B所述粗样，过筛，得到菠菜冻干粉标准样品；

D)、封装所述标准样品，冷藏保存；

E)、检验所述标准样品的均匀性和稳定性；

F)、对所述标准样品中的α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六含量进行定值。

所述步骤A中实验材料的选择：田间选择长势良好的生长周期20天-35天的菠菜，喷药前一天不浇水。

所述步骤A中含有四种六六六同分异构体的乳浊液浓度为(5-50)％wt。

所述步骤A中喷洒含有六六六的乳浊液的天气条件为：施药当天及施药后3天应无雨，上午10时叶面平均温度为25℃，波动温度18-32℃。施药量为每亩50-400g，施药两次，间隔时间为5-20天。