[发明专利]地昔尼尔制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及杀虫剂领域，具体涉及地昔尼尔制备方法。

背景技术

地昔尼尔又名丙虫啶，化学名称为4，6-二氨基-2- 环丙基氨基嘧啶-5-腈，地昔尼尔是一种嘧啶类化合物，具有很强的附着力， 能有效地防治昆虫及蟀蜡类中的多种代表性害虫，尤其对危害作物的食草昆虫及危害动物的体外寄生虫有效。地昔尼尔作为昆虫生长调节剂，不能直接杀死外寄生虫，但可干扰其正常的生长和发育，并主要作用于未成熟阶段的虫体，对于成熟阶段的虫体无作用。目前已被用于棉花、果树、蔬菜、水稻及玉米等作物中，同时已被用于家庭卫生防治苍蝇、蚊子等害虫。地昔尼尔为瑞士Ciba-Geigy 公司于1994 年在第八届国际农药化学会议披露的新颖氰基嗜吮类杀虫剂，系通过修饰灭蝇胺的结构开发而成，通过干扰昆虫表皮形成而致效的新型昆虫生长调节剂， 于1998 年首次在澳大利亚上市，剂型为喷雾剂，商品名为Clik，准用于绵羊。

现有加工方法中，总收率低，不适合工业化生产；路线二尽管路线短，但原料碳酸二甲酯不易得，并且需加压反应，安全隐患大，也不适合工业化生产。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供一种工艺简单，反应安全，大大降低生产成本，且提高产品纯度的地昔尼尔制备方法。

本发明地昔尼尔制备方法，包括以下步骤：

第一步，缩合反应，于2L的四颈瓶中加入500g无水甲醇和甲醇钠甲醇溶液270g， 冰水浴降温， 冷却至0-5℃，加入丙二腈72.8g，搅拌30 分钟，保持温度0-5℃，分批加入N-氰亚胺基-S，S-二硫代碳酸二甲酯146.5g，0-5℃下搅拌反应12h，反应完全后过滤，滤饼用100mL冷无水甲醇洗涤，抽干后不经干燥直接用于下一步反应；

第二步，环合反应，将上述湿品溶于860g水中，加入四颈瓶中，搅拌溶解后， 冰水浴降温至0-5℃，滴加工业盐酸1200g，约需4-5 小时，加毕，于0-5℃搅拌过夜，反应完全后，过滤，滤饼水洗，10% 碳酸钠洗涤2次，抽干后，于烘箱中烘干，得干品157g；

第三步，环丙胺化反应，在2L 四颈瓶中加入第二步的产物3157g、乙醇1000g和环丙胺66.7g，搅拌，升温至回流，保持回流反应过夜，反应完全，冷却至0-5℃，过滤，滤饼水洗，抽干后，于烘箱中烘干，得干品147g；

第四步，氧化反应，在5L四颈瓶中加入第三步的产物4147g、乙酸810g、钨酸钠5.5g，升温至50～55℃，搅拌下滴加双氧水230g，加毕于50-55℃反应4h，反应完全，减压回收乙酸，残余物中加水800g，冷却至10℃以下，过滤，滤饼水洗至pH 5-6，抽干后，不经干燥直接用于下一步反应；

第五步，氨化反应，在5L四颈瓶中加入第四步产物、乙醇610g和氨水1450g，20-25℃下搅拌5h，反应完全，冷却至5-10℃，过滤，滤饼水洗，于烘箱中烘干，得干品88g，将干品88g 溶于560mL的N-N-二甲基酰胺中， 加热至90℃，溶解，加入粉状活性炭5g，搅拌10分钟，过滤，冷却后放冰箱过夜，次日，过滤，滤饼用去离子水洗涤，抽干后，于烘箱中烘干，得白色粉末地昔尼尔80g。

优选地，烘箱的烘干温度为90度。

本发明工艺简单，反应安全，大大降低生产成本，且提高产品纯度。

具体实施方式

实施例一：

本发明地昔尼尔制备方法，包括以下步骤：

第一步，缩合反应，于2L的四颈瓶中加入500g无水甲醇和甲醇钠甲醇溶液270g， 冰水浴降温， 冷却至0-5℃，加入丙二腈72.8g，搅拌30 分钟，保持温度0-5℃，分批加入N-氰亚胺基-S，S-二硫代碳酸二甲酯146.5g，0-5℃下搅拌反应12h，反应完全后过滤，滤饼用100mL冷无水甲醇洗涤，抽干后不经干燥直接用于下一步反应；

第二步，环合反应，将上述湿品溶于860g水中，加入四颈瓶中，搅拌溶解后， 冰水浴降温至0-5℃，滴加工业盐酸1200g，约需4-5 小时，加毕，于0-5℃搅拌过夜，反应完全后，过滤，滤饼水洗，10% 碳酸钠洗涤2次，抽干后，于烘箱中烘干，得干品157g；

第三步，环丙胺化反应，在2L 四颈瓶中加入第二步的产物3157g、乙醇1000g和环丙胺66.7g，搅拌，升温至回流，保持回流反应过夜，反应完全，冷却至0-5℃，过滤，滤饼水洗，抽干后，于烘箱中烘干，得干品147g；