[发明专利]一种以负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊为催化剂的柠檬烯的生产方法

说明书

本发明提供一种以负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊为催化剂的柠檬烯的生产方法，包括以下步骤：将硝酸氧锆加入水中充分溶解，滴加氨水调节水溶液至碱性，室温静置陈化，过滤洗涤烘干，得到氢氧化锆；将氢氧化锆研磨后与造孔剂和定型剂混合后，加压定型，煅烧，得到多孔氧化锆载体；将多孔氧化锆加入酸性离子溶液中充分浸渍，过滤，喷洒含明胶混合溶液，烘干，得到负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊；以α‑蒎烯为原料，在负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊的作用下，在常压、液固多相搅拌反应器或者固定床反应器中反应，得到柠檬烯。该催化剂对α‑蒎烯异构化主产物选择性高，柠檬烯的产率高，且反应条件温和，对设备腐蚀性小，绿色安全环保。

技术领域

本发明属于药物化学领域，具体涉及一种以负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊为催化剂的柠檬烯的生产方法。

背景技术

柠檬烯又称苧烯，学名为1-甲基-4(1-甲基乙烯基)环己烯，分子式C10H16，是除蒎烯外，最重要和分布最广的萜烯。柠檬烯属单环单萜，是一种无色至淡黄色液体，具有令人愉快的柠檬样香气，不溶于水，溶于乙醇、丙酮等有机溶剂，且化学性质非常活泼，在光照和空气接触的条件下，可自动氧化成如柠檬烯-1,2-氧化物、香芹酮、香芹醇、柠檬烯-2-氢过氧化物等一系列的氧化单环单萜，作为高生理活性的化合物或中间体，在预防和抑制肿瘤活性的医药领域有广泛的应用。

柠檬烯虽然管饭存在于天然植物中，除了在柑橘类植物的含量较高，达80％以上，其他植物中的含量均较少，因此通过人工合成的方法，经α-蒎烯异构得到柠檬烯。中国专利CN 102126904B公开的一种α-蒎烯异构化方法，将γ-三氧化二铝、二氧化硅、二氧化硅-三氧化二铝或者硅铝分子筛作为催化剂载体，固载氯化物作为活性剂，在常压、液固多相搅拌反应器或者固定床反应器中反应，将α-蒎烯异构化生成柠檬烯，该方法反应条件温和，产物的选择性高，对设备和环境无污染。中国专利CN 102343277B公开的一种高性能α-蒎烯异构化催化剂及应用，将NH4型Beta分子筛先经柠檬酸或者草酸溶液处理，烘干焙烧，再经氢氧化钠处理，烘干焙烧得到酸碱复合处理的Beta分子筛，将酸碱复合处理的Beta分子筛应用于α-蒎烯异构化反应中，在液固多相搅拌反应器或者固定床反应器中反应生成柠檬烯，该催化剂对主反应产物选择性好，反应条件更加优化。由此可知，通过提高α-蒎烯异构化催化剂的催化活性，提高主反应产物的选择性，继而可以提高柠檬烯产物的产率。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种以负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊为催化剂的柠檬烯的生产方法，将负载酸性离子液体的氧化锆作为催化活性材料，在表面覆盖一定的明胶壁材，制备得到负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊，以负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊为催化剂，使α-蒎烯异构化制备得到柠檬烯。该催化剂对α-蒎烯异构化主产物选择性高，柠檬烯的产率高，且反应条件温和，对设备腐蚀性小，绿色安全环保。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种以负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊为催化剂的柠檬烯的生产方法，包括以下步骤：

(1)将硝酸氧锆加入水中充分溶解，滴加氨水调节水溶液至碱性，室温静置陈化，过滤洗涤烘干，得到氢氧化锆；

(2)将氢氧化锆研磨后与造孔剂和定型剂混合后，加压定型，煅烧，得到多孔氧化锆载体；

(3)将多孔氧化锆加入酸性离子溶液中充分浸渍，过滤，喷洒含明胶混合溶液，烘干，得到负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊；

(4)以α-蒎烯为原料，在负载酸性离子液体的氧化锆微胶囊的作用下，在常压、液固多相搅拌反应器或者固定床反应器中反应，得到柠檬烯。

作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，硝酸氧锆与水的用量比为3-5g:10mL。