[发明专利]一种测定多硫醇巯基含量的化学滴定法

说明书

技术领域

本发明属于分析技术领域，具体涉及利用化学滴定法测定多硫醇的巯基含量。

背景技术

有机化学中，将包含巯基官能团(-SH)的一类非芳香化合物称为硫醇。多硫醇为无色液体，沸点比分子量相近的烷烃高，比分子量相近的醇低，与分子量相近的硫醚相似。硫醇与水不能很好地形成氢键，所以硫醇在水中的溶解度比相应的醇小。硫醇易被氧化，弱氧化剂即可将硫醇氧化为二硫化物。硫醇与二硫化物形成的氧还共轭对是生物体内的常见机制，如半胱氨酸-胱氨酸氧还共轭对，生成的二硫化物中的二硫键在维持蛋白质空间结构方面有重要作用。

目前巯基含量的测定方法有毛细管电泳法、液相色谱-质谱联用法、紫外-可见光谱法等。然而，毛细管电泳法、液相色谱-质谱联用法，紫外光谱法方便快速，反应条件温和，被大家广泛采用。但当该方法测定某种物质中巯基的常量时，因多次稀释带来较大误差，就无法使用以上几种方法进行检测。

因此，在本领域，急需开发一种精密度好、准确度高的方法来测定样品中的常量巯基。

发明内容

本发明提供了一种测定多硫醇巯基含量的化学滴定法，解决了现有技术的不足。因多硫醇在水中的溶解度小，故可以在有机体系中进行检测，操作简单，方便易行，测定结果精密度好,准确度高。

为了实现上述目的，本申请采取的技术方案如下：

本发明所述多硫醇巯基含量的化学滴定法，利用氧化还原原理，返滴定法检测定量，利用碘将巯基氧化，再利用返滴定法测定多余的碘，进而测得巯基的含量。氧化还原的机理是常温下，碘可将硫醇氧化为二硫化物，

具体方法为利用溶剂溶解样品后，加入含有与样品相同质量的碘-乙醇溶液、含有两倍样品质量的KI水溶液，与巯基常温下暗处静置15min发生反应，最后用硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色消失为滴定终点，记录消耗的标准溶液体积V；同时不加样品的情况下，在与上述相同的实验条件下重复上述方法作空白试验；

计算公式(1)：

式中：

SH—试样的巯基含量，单位为％；

C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；

V₀—滴定空白样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；

V—滴定样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；

33—巯基的相对分子质量；

m—样品质量，单位为g。

所述的硫代硫酸钠标准溶液浓度为0.1mol/L，其配制及标定如下：

配制：称取五水硫代硫酸钠，无水碳酸钠，溶于水中，缓缓煮沸10min，冷却，放置两周后过滤，待标；

标定：精确称取干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于水，加碘化钾及20％的硫酸溶液，摇匀，于暗处放置10min，加水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点即溶液变为绿色时加10g/l淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，同时做空白实验，按下式(2)计算硫代硫酸钠溶液的浓度C，

计算公式：

式中：

C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；

m—重铬酸钾的质量的准确数值，单位为g；

V—硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；

V₀—空白实验所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；

M—重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为g/mol，M(1/6K₂Cr₂O₇)＝49.031。

所述的碘-乙醇溶液的浓度为0.1mol/l，KI水溶液为质量分数为10％的水溶液。

所述的溶剂为99.9％的分析纯乙腈。

本发明适用于常量巯基的检测，精密度好，准确度高，能够实现对样品的快速检测，无需对样品进行特殊处理，大大减少分析时间，提高分析效率，而且方法简单易行，方便可靠，重现性强，稳定性好，解决了现有技术的不足。

具体实施方式

实施例1

现有一批未知浓度的多硫醇样品，需要对巯基含量进行测定。

一种测定多硫醇中巯基含量的化学滴定法，利用氧化还原原理，返滴定法检测定量，具体步骤包括：

1)乙腈：分析纯，含量为99.9％；

2)0.1mol/l碘—乙醇溶液：称取12.7g碘于于烧杯中，用乙醇溶解并定容至1L，

3)10％KI水溶液：100g碘化钾于烧杯中，定容至1L。