[发明专利]一种固化剂、基于DOPO可低温固化的无卤阻燃环氧树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于环氧树脂技术领域，具体涉及一种固化剂、基于DOPO可低温固化的无卤阻燃环氧树脂及其制备方法。

背景技术

环氧树脂以其优异的力学性能，电性能和粘结性能广泛应用于化工、轻工、水利、交通、机械、电子、家电、汽车及航天航空等工业领域。尤其是进入21世纪以后发展更为迅速，2015年全球环氧树脂生产量已达280万吨。然而目前环氧树脂的种类仍然比较单一，随着环氧树脂产业的发展和市场需求的增加，兼具多种功能的特种环氧树脂成为了需求的热点，其中兼具高透明性与高折光率的无卤阻燃环氧树脂在很多新兴的高附加值领域，尤其是光学和特种粘合剂领域的应用需求尤为迫切。然而随着应用范围和规模的扩大，其缺陷也日益暴露，其中易燃性是阻碍其进一步应用的重要原因之一。9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)及其衍生物是环氧树脂常用的一类阻燃剂，其具有优异的阻燃效率，然而DOPO及其衍生物的加入，往往伴随着透明性和折光率的降低甚至消失，很难得到高透明高折光且高阻燃的透明环氧树脂。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种固化剂、基于DOPO可低温固化的无卤阻燃环氧树脂及其制备方法，该环氧树脂可以在低温下固化，具有良好的阻燃性，且具有高透明性和高折光性。

本发明首先提供一种固化剂，结构式如式(I)所示：

式(I)中，m＝0-10，n＝0-10。

优选的是，所述的固化剂，结构式如式(I-1)至(I-5)所示：

本发明还提供一种固化剂的制备方法，该方法包括：

将多胺基试剂和硫脲加入反应容器中，混合均匀，通入惰性气体，搅拌升温至60-145℃，反应2-6h后，冷却至室温即得到固化剂。

优选的是，所述的多胺基试剂和硫脲的摩尔比为1:(0.1-1)。

优选的是，所用多胺基试剂为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺或聚乙烯亚胺。

本发明还提供一种基于DOPO可低温固化的无卤阻燃环氧树脂，结构式如式(II)所示：

式(II)中，m＝0-10，n＝0-10。

优选的是，所述的基于DOPO可低温固化的无卤阻燃环氧树脂，结构式如式(II-1)至(II-5)所示：

本发明还提供一种基于DOPO可低温固化的无卤阻燃环氧树脂的制备方法，该方法包括：

步骤一：将DOPO加入环氧树脂中，搅拌升温至30-90℃，反应0.5-3h后，停止加热，冷却至室温即得到反应产物；

步骤二：将固化剂与步骤一得到的反应产物在常温下混合并搅拌均匀至气泡消失，将混合物均匀的倒入模具中，然后于-20-70℃下固化环氧树脂，得到基于DOPO可低温固化的无卤阻燃环氧树脂。

优选的是，所述的环氧树脂和DOPO的质量比为5:(0.1-1.5)。

优选的是，所述的固化剂与步骤一得到的反应产物的质量比为(0.2-0.6):1。

本发明的有益效果

本发明首先提供一种固化剂及其制备方法，该固化剂的结构式如式(I)所示，该阻燃固化剂是由脂肪族多胺基试剂与硫脲制备的，不仅保持了原来有机多胺可作为环氧固化剂的功能，而且硫原子由于具有较低的相对密度，较低的色散，同时又具有较高的摩尔折光度，使得该固化剂具有较好的折光率；同时该固化剂是基于液态脂肪族多胺制得的，反应后依然有大量残留的-NH-和-NH₂基团，对固化剂本身氢键作用影响较小，因而该固化剂依然呈现透明液态。同时，该制备方法简单，易于实现。

本发明还提供一种基于DOPO可低温固化的无卤阻燃环氧树脂及其制备方法，该环氧树脂的结构式如式(II)所示，该阻燃环氧树脂呈现无色透明状，可低温固化，且具有良好的阻燃效果，实验结果表明：本发明的环氧树脂透明性为85-91％(600nm波长)，折光率为1.48-1.60，通过UL-94的V0标准。

附图说明

图1为本发明实施例3制备得到的固化剂的红外光谱图；

图2为本发明实施例1制备得到的固化剂的核磁氢谱图；

图3为本发明实施例6和8制备得到的环氧树脂的样品图。

具体实施方式

本发明首先提供一种固化剂，结构式如式(I)所示：

式(I)中，m＝0-10，n＝0-10，代表该结构可重复。