[发明专利]一种4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯的生产方法及其回收方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，公开了4‑环丙基(羟基)亚甲基‑3,5‑二酮环己烷羧酸乙酯的生产方法及其回收的方法。该回收的方法包括：(1)在络合反应的条件下，将含有式(1)所示化合物的液体混合物与金属离子在第一有机溶剂中接触，并进行固液分离，得到固相和液相，金属为元素周期表第9列、第10列、第11列和第12列金属元素中的一种或多种，液体混合物的pH值大于6；(2)在配位解离的条件下，将固相与质子酸在第二有机溶剂中进行接触，得到含有式(1)所示化合物的有机相和水相，可选地将式(1)所示的化合物从有机相中分离出来。该方法能从废液中以较高的收率回收具有较高纯度的式(1)所示化合物。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体地，涉及4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5- 二酮环己烷羧酸乙酯的回收方法，以及4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯的生产方法。

背景技术

4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯(中文别名为抗倒酯) 是一种环己二酮类植物生长调节剂，通过抑制赤霉素的生物合成来控制植物旺长，将其施于叶部，可转移到生长的枝条上，可减少节间的伸长。在禾谷类作物、甘蔗、油菜、蓖麻、水稻、向日葵禾草坪上施用，明显抑制生长，芽后施用可防止倒伏。目前合成路线通常为以马来酸二乙酯为起始原料，经加成、关环、酰化和重排合成目标产物，最后再通过在有机溶剂中结晶提纯，分离得到4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯产品。

在生产过程中，结晶提纯分离后得到的母液含有一定量的4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯成分，在浓缩回收溶剂后，剩余的焦油釜残，一般含有40-70重量％的有效成分，由于没有较为有效的方法将其回收，往往将剩余的焦油作为有机废液处理，这样造成生产成本增加，经济效益降低。

因此亟需开发一种能够从4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯的生产工艺产生的母液中回收4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯的方法。

发明内容

本发明的目的是克服现有生产4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯的生产工艺中产生的母液被当作有机废液处理易造成生产成本增加和经济效益降低的缺陷，而提供4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯的回收方法以及4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯的生产方法。

根据本发明的第一方面，本发明提供一种4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5- 二酮环己烷羧酸乙酯的回收方法，所述4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯具有式(1)所示的结构，所述回收方法包括以下步骤：

(1)在络合反应的条件下，将含有式(1)所示的化合物的液体混合物与金属离子在第一有机溶剂中接触，并将接触所得混合物进行固液分离，得到固相和液相，其中，所述金属为元素周期表第9列、第10列、第11列和第12列金属元素中的一种或多种，所述液体混合物的pH值大于6；

(2)在配位解离的条件下，将步骤(1)得到的固相与质子酸在第二有机溶剂中进行接触，得到含有式(1)所示的化合物的有机相和水相，可选地将式(1)所示的化合物从所述有机相中分离出来，

本发明的发明人发现，利用式(1)所示的化合物的结构特性，将含有式(1)所示的化合物的液体混合物与金属离子(所述金属为元素周期表第9 列、第10列、第11列和第12列金属元素中的一种或多种)接触发生络合反应并经过固液分离得到固相和液相；将所述固相在质子酸的作用下发生配位解离反应，从而得到含有式(1)所示的化合物的有机相。该方法从含有式(1)所示的化合物的废液中能够以较高的收率回收具有较高纯度的4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯产品，从而提高了4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二酮环己烷羧酸乙酯生产工艺的经济效益，同时降低了生产成本和有机废物的产量。