[发明专利]一种氧化偶联聚合合成聚苯醚的方法

权利要求书

1.一种氧化偶联聚合合成聚苯醚的方法，其特征在于：将苯酚类单体、有机溶剂与水在含分子氧气体存在条件下，通过装有催化剂的固定床反应器，进行苯酚类单体的氧化偶联聚合反应的方法；

所述的催化剂为咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子复合物。

2.如权利要求1 所述的一种氧化偶联聚合合成聚苯醚的方法，其特征在于，所述的氧化偶联聚合反应中各原料的质量比组成为：

苯酚类单体 1；

有机溶剂 3~40；

水 0.1~4；

在分子氧存在下，反应温度为10～60℃，反应压力为常压～ 1.0MPa, 气体空速10mL/min~1L/min，液体流速10~500 mL/min。

3.如权利要求1所述的一种氧化偶联聚合合成聚苯醚的方法，其特征在于，所述的苯酚类单体为式（I）结构式所示的化合物：

式（I）

式（I）中，R₁和R₂分别为C₁~C₄的烷基、C₂~C₄的烯烃基或苯基，R₁和R₂相同或不同。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂为咪唑基交联聚合物与二价铜化合物溶液配位后经硼氢化钠还原所得的复合物。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的咪唑基交联聚合物为二乙烯基苯类单体与乙烯基咪唑类单体及其他一种或多种油溶性乙烯基单体的交联共聚物；

所述的聚合物中二乙烯基苯类单体、乙烯基咪唑类单体及其他一种或多种有油溶性乙烯基单体的摩尔比为1~10:1:0.001~1;

其中，所述的二乙烯基苯类单体为式（II）结构式所示的化合物，乙烯基咪唑类单体为式（III）结构式所示的化合物：

式（II）；

式（II）中， R₃为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₄为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₅为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₆为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₇为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₃、R₄、R₅、R₆和R₇相同或不同，且至少有一个为乙烯基；

式（III）；

式（III）中，R₈为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₉为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₁₀为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₁₁为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₈、R₉、R₁₀和R₁₁相同或不同，且至少有一个为乙烯基;

所述的油溶性乙烯基单体为苯乙烯单体、丙烯酸甲酯单体或甲基丙烯酸甲酯单体。

6.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的二价铜化合物溶液为氯化铜、溴化铜、硝酸铜、硫酸铜中至少一种的甲醇溶液。

7.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的二价铜化合物与咪唑基交联聚合物投料质量比为0.5~40:100;所述的硼氢化钠用量与二价铜化合物的摩尔比为0.275~20:1。