[发明专利]生产1,6-己二醇的方法在审
申请号: | 201711058563.6 | 申请日: | 2017-11-01 |
公开(公告)号: | CN109748778A | 公开(公告)日: | 2019-05-14 |
发明(设计)人: | 胡松;杨卫胜;刘银川 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C29/149 | 分类号: | C07C29/149;C07C29/80;C07C31/20;C07C67/08;C07C67/54;C07C69/44 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 己二醇 加氢催化剂 酯化反应 生产 己二酸单甲酯 催化剂活性 工业化应用 环境友好 甲醇蒸汽 逆流接触 混合物 活性高 己二酸 精馏塔 提纯 釜液 加氢 可用 气化 收率 塔板 生产工艺 能耗 | ||
1.一种生产1,6-己二醇的方法,包括以下步骤:
(1)将液相己二酸或己二酸单甲酯或两者混合物从酯化反应精馏塔反应段上部进料,循环甲醇从反应段下部进料,两股物料在反应段逆流接触发生连续酯化反应;
(2)含有二甲醚的塔顶气相直接进入甲醇回收塔,甲醇回收塔塔顶含有二甲醚气相作为不凝气采出,塔顶采出少量的轻组分,侧线液相采出回收甲醇,脱水和轻组分杂质的甲醇分为两部分,一部分甲醇和新鲜甲醇混合后作为酯化反应精馏塔回流液,可降低酯化反应精馏塔回流量,一部分循环至一级酯化作为反应液,塔釜采出主要含水的重组分;
(3)酯化反应精馏塔釜液经过滤器过滤后,送入加氢原料汽化器,循环氢气分为两股,一股从加氢原料下方进入,一股从加氢原料汽化器出口加入,少量含有己二酸、己二酸单甲酯的重组分从加氢原料汽化器底部返回酯化反应精馏塔;
(4)加氢原料气化后和氢气一起进入加氢反应器发生加氢反应,加氢反应出料和循环氢气换热后,进入气液分离罐分离,气相分为两股,一股为驰放氢(去氢气回收系统),一股为循环氢,循环氢进入压缩机压缩后和新鲜氢混合进入加氢反应器,液相去后续分离系统回收甲醇,分离得到1,6-己二醇产品。
2.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述酯化反应精馏塔反应段为塔板形式,强酸性离子交换树脂催化剂悬浮在板上液层中,其中任一层催化剂均可取出更换,而不影响酯化反应精馏塔运行。
3.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述酯化反应精馏塔上部精馏段采用高效低阻填料,下部反应段和提馏段优选泡罩塔板。
4.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,甲醇与液相己二酸或己二酸单甲酯或两者混合物羧基的摩尔比为摩尔比为2~6:1,优选为3~5:1。
5.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述酯化反应精馏塔釜液己二酸二甲酯含量≥99.5%。
6.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述酯化反应精馏塔塔顶压力为0.02~0.6MPaG,优选为0.04~0.2MPaG;塔釜温度为120-210℃,优选为165-195℃。
7.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述加氢反应器反应压力为4.5~6.0MPaG,反应温度为180~240℃。
8.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述加氢反应器中,氢气和己二酸二甲酯摩尔比为160:1~240:1,己二酸二甲酯体积空速为0.2~0.6h-1。
9.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述加氢反应器入口温度必须高于露点温度。
10.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述加氢反应器上部装填不超过30%的加氢预处理剂。
11.根据权利要求1所述的生产1,6-己二醇的方法,其特征在于,所述己二酸二甲酯加氢转化率≥99%,1,6-己二醇选择性≥97%。
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