[发明专利]高纯度高堆积密度的9,9-双[6-(2-羟乙氧基）萘基]芴的制备方法

说明书

本发明以极性非质子性溶剂N，N‑二甲基乙酰胺、N，N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、一缩二乙二醇二甲醚、一缩二乙二醇二乙醚、二缩三乙二醇二甲醚、二缩三乙二醇二乙醚、多缩乙二醇二甲(或乙)醚等为反应促进剂，在碱性条件下9,9‑双(2‑羟基萘基)芴和碳酸乙烯酯缩合制备高纯度高堆积密度的9,9‑双[6‑(2‑羟乙氧基）萘基]芴。纯度（HPLC）大于99.0%；堆积密度大于0.4g/立方厘米，干燥失重0.5%(120℃，30min)；熔融吸收峰213‑222^oC。X‑粉末衍射(XRPD)谱具有如附图3的形貌并具有2θ值为7.7±0.2⁰,8.8±0.2⁰,12.5±0.2⁰,14.3±0.2⁰,15.5±0.2⁰,17.7±0.2⁰,18.7±0.2⁰,19.5±0.2⁰,20.4±0.2⁰,20.9±0.2⁰,21.2±0.2⁰,22.2±0.2⁰,22.7±0.2⁰,23.1±0.2⁰,24.8±0.2⁰,25.4±0.2⁰,25.9±0.2⁰,26.7±0.2⁰特征衍射峰。

技术领域

高纯度高堆积密度的光电材料中间体9,9-双[6-(2-羟乙氧基)萘基]芴的制备方法。

背景技术

9,9-双[6-(2-羟乙氧基)萘基]芴是光电材料的重要中间体，由它衍生合成的环氧树脂、聚酯树脂、聚丙烯酸树脂、聚酰亚胺具有折光率高、热稳定性高和良好的透明度等优良性质，在发光二极管封装材料、光导器件、增光膜、偏光膜、反光膜、光学镜片和电子光刻材料等方面具有重要应用。

日本专利JP5513825、JP2011068624、JP2016069643 和JP2016079405 报道了9,9-双[6-(2-羟乙氧基)萘基]芴的制备方法，这些专利的合成步骤和结果都相同。该合成方法以浓硫酸为催化剂，3-巯基丙酸为助催化剂，将9-芴酮和2-(萘基氧基)乙醇在二甲苯溶液中60℃搅拌反应5小时，反应结束后用48%氢氧化钠溶液洗涤和多次水洗，所得产物纯度(HPLC分析)98.3%，收率67％，这些日本专利没有报道产物9,9-双[6-(2-羟乙氧基)萘基]芴的熔点，晶型和堆积密度。该方法耗用大量硫酸(硫酸用量是9-芴酮的4倍摩尔量)。并需高浓度氧化钠中和洗涤，造成大量废酸废水污染环境。同时需要大过量的2-(萘基氧基)乙醇原料(是9-芴酮4倍摩尔量以上)，回收困难，生产成本高。并且所得产品9,9-双[6-(2-羟乙氧基)萘基]芴收率低，纯度低(98%)。

日本专利JP5330683、JP2009155253、 JP2009173648、JP2011168721、JP2011168722和JP2011168723都以碳酸乙烯酯为羟乙基化试剂，甲基咪唑为碱，在一缩二乙二醇溶剂中于100 ^oC使9,9-双(2-羟基萘基)芴羟乙基化。这些专利的合成步骤和结果都相同。反应粗产物经异丙醇重结晶得到，从1摩尔9-芴酮合成仅得到61克产物，产率仅11.3％。纯度95.7％。所得产品9,9-双[6-(2-羟乙氧基)萘基]芴收率极低，纯度低。同时这些专利也没有报道产物9,9-双[6-(2-羟乙氧基)萘基]芴的熔点，晶型和堆积密度。为了克服以上方法的缺点，本发明在用碳酸乙烯酯使9,9-双(2-羟基萘基)芴的羟基羟乙基化反应中，添加适量的极性非质子性溶剂，促进碱在有机溶剂中的溶解度，由于固液相转作用，促进了羟乙基化反应，缩短了反应时间，抑制了副产物聚合物的形成，简化了后处理步骤，同时三废大量减少，产率大幅度提高，得到高纯度高堆积密度的9,9-双[6-(2-羟乙氧基)萘基]芴。

发明内容