[发明专利]一种可聚合自由基Ⅱ型光引发剂及其制备方法

权利要求书

1.一种可聚合自由基Ⅱ型光引发剂，其结构式为：

其中：

R₁和R₂独立地选自：氢、卤素、C1-C12烷基、C3-C6环烷基、C1-C12烷氧基；

R＝H或CH₃；

L代表n官能的核心骨架结构，独立地选自含大于1至6个羟基基团的C1-C30多羟基化合物的残基；

n选自大于1～6的整数；

m+x≤6；

x、m选自大于或等于1的整数。

2.根据权利要求1所述的可聚合自由基Ⅱ型光引发剂，其特征在于L选自乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-、1,3-或1,4-丁二醇、戊二醇、异戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三羟甲基丙烷、乙氧化或丙氧化三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、乙氧化或丙氧化双三羟甲基丙烷、季戊四醇、乙氧化或丙氧化季戊四醇、双季戊四醇、乙氧化或丙氧化双季戊四醇、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇、甘油、乙氧化或丙氧化甘油的残基。

3.根据权利要求1所述的可聚合自由基Ⅱ型光引发剂，其特征在于式(Ⅰ)和(Ⅱ)的化合物选自：

含聚乙二醇200的片段，n'＝4.13

含聚乙二醇400的片段，n'＝8.68

含聚乙二醇200的片段，n'＝4.13

4.可固化的组合物，其包含光引发剂体系，所述光引发剂体系由一种或多种权利要求1所述可聚合自由基Ⅱ型光引发剂和一种或多种共引发剂组成，所述共引发剂选自非聚合物二或多官能共引发剂，低聚物或聚合物共引发剂和可聚合的共引发剂一种或多种。

5.根据权利要求1所述的可聚合自由基Ⅱ型光引发剂，其特征在于其制备方法包括如下的步骤：

1)式Ⅲ含羧酸基团的化合物与氯乙酸甲酯在碱性条件下反应生成式Ⅳ甲酰氧基乙酸甲酯，提纯；

2)上述步骤1)得到的式Ⅳ产物在催化剂和阻聚剂的作用下与相应的式Ⅴ含可聚合基团的羟基化合物进行酯交换反应，经降温过滤得到目标化合物式(Ⅰ)、(Ⅱ)；

其中：R₁和R₂独立地选自：氢、卤素、C1-C12烷基、C3-C6环烷基、C1-C12烷氧基；

R＝H或CH₃；

L代表n官能的核心骨架结构，独立地选自含大于1至6个羟基基团的C1-C30多羟基化合物的残基；

n选自大于1～6的整数；

m+x≤6；

x、m选自大于或等于1的整数。

6.根据权利要求5所述的可聚合自由基Ⅱ型光引发剂，其特征在于其制备方法步骤1)式Ⅲ含羧酸基团的化合物与氯乙酸甲酯反应过程所用的碱选自叔胺、位阻仲胺，其用量选自式Ⅲ含羧酸基团的化合物物质的量的1.0～1.5倍。

7.根据权利要求5所述的可聚合自由基Ⅱ型光引发剂，其特征在于其制备方法步骤1)式Ⅲ含羧酸基团的化合物与氯乙酸甲酯投料物质的量比选自1：1.1～2.0。

8.根据权利要求5所述的可聚合自由基Ⅱ型光引发剂，其特征在于其制备方法步骤2)酯交换反应的催化剂选自甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾；酯交换的反应温度选自95～130℃。

9.根据权利要求5所述的可聚合自由基Ⅱ型光引发剂，其特征在于其制备方法步骤2)酯交换反应的阻聚剂选自对苯二酚、对羟基苯甲醚、BHT、无水硫酸铜，其添加量选自100～10000ppm。