[发明专利]加氢异构化催化剂及其制备方法和短链烷烃的加氢处理方法有效
申请号: | 201711016100.3 | 申请日: | 2017-10-26 |
公开(公告)号: | CN109701608B | 公开(公告)日: | 2020-10-27 |
发明(设计)人: | 毕云飞;夏国富;李明丰;杨清河;张乐;黄卫国;郭庆洲;王鲁强;方文秀 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;B01J29/74;B01J31/26;B01J35/00;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/10;C10G45/64 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 异构化 催化剂 及其 制备 方法 烷烃 处理 | ||
本发明涉及短链烷烃加氢处理领域,具体涉及一种加氢异构化催化剂及其制备方法和短链烷烃的加氢处理方法。该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分,所述载体含有十二元环硅铝分子筛,所述十二元环硅铝分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120~300;含有介孔结构且在低温氮气吸附‑脱附曲线P/P0=0.4‑0.99处出现一个闭合滞后环,且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0=0.4‑0.7处。采用本发明所述的加氢异构化催化剂对C5/C6烷烃原料进行加氢处理,能够获得较高的异构化产物收率,并且产物的辛烷值较高。
技术领域
本发明涉及短链烷烃加氢处理领域,具体涉及一种加氢异构化催化剂及其制备方法和短链烷烃的加氢处理方法。
背景技术
C5/C6烷烃异构化工艺是将原料中的正构烷烃转化为相应的异构烃,增加汽油轻质部分即“前端”的辛烷值,使汽油的馏程和辛烷值有一合理的分布。由于异构化油是一种低硫、无芳烃和烯烃的环境友好产品,可以满足新的环境保护要求,所以C5/C6烷烃异构化工艺在清洁燃料生产中占有重要的地位。
CN1270990A提供了一种轻烃异构化催化剂,由0.01~2.0重量%的VIII族金属和复合沸石载体组成,所述复合沸石载体由10~90重量%的氧化铝和10~90重量%的复合沸石组成,其中复合沸石为1~99重量%的Beta沸石和1~99重量%的丝光沸石。所述催化剂是将氢型丝光沸石、氢型Beta沸石和氧化铝混合后,经焙烧制得复合载体,再负载VIII族金属制得。该催化剂适用于C5/C6烷烃的异构化,可有效改善辛烷值。但是该催化剂存在工艺流程长、使用寿命较短的问题。
CN102941115A公开了一种正构烃类加氢异构化催化剂的制备方法及应用。该制备方法包括以下步骤:将去离子水和磷源混匀后,分别加入铝源、硅源和微孔模板剂,搅拌均匀,然后加入介孔模板剂,搅拌得到溶胶并进行陈化,加入基质,进行动态水热晶化;对产物进行洗涤、分离、干燥、焙烧,得到梯级孔SAPO-11/γ-Al2O3复合材料;采用等体积浸渍法,将金属活性组分分步浸渍到所述梯级孔SAPO-11/γ-Al2O3复合材料上,然后经过室温晾干、干燥、焙烧,得到正构烃类加氢异构化催化剂。该催化剂在保持较高的正构烃类加氢异构化转化率的同时具有优良的双支链与多支链异构体的选择性,但是该催化剂仍存在工艺流程长、使用寿命较短的问题。
现有技术中的催化剂普遍存催化剂转化率低等缺点,需要做更深入的进行研究改进。
发明内容
本发明的目的是提供一种加氢异构化催化剂及其制备方法和短链烷烃的加氢处理方法,采用本发明所述的加氢异构化催化剂对短链烷烃进行加氢处理,所获得的目标产物的收率高、辛烷值高。
本发明提供了一种加氢异构化催化剂,该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分,所述载体含有十二元环硅铝分子筛,所述十二元环硅铝分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120~300;含有介孔结构且在低温氮气吸附-脱附曲线P/P0=0.4-0.99处出现一个闭合滞后环,且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0=0.4-0.7处。
本发明还提供了上述加氢异构化催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(I)采用浸渍法将活性金属组分前驱体和有机络合剂负载在载体上,然后进行干燥、焙烧,得到半成品催化剂,优选地,所述焙烧的条件使得以半成品催化剂的总重量为基准,所述半成品催化剂中炭含量为0.05-0.5重量%,优选为0.1-0.4重量%;
(II)以含有有机络合剂的溶液作为浸渍液,对步骤(I)所得半成品催化剂进行浸渍,然后进行干燥。
本发明还提供了一种短链烷烃的加氢处理方法,该方法包括:在加氢异构化反应条件下,将短链烷烃原料与催化剂接触反应,其中,所述催化剂为本发明所述的加氢异构化催化剂或者根据上述方法制备的加氢异构化催化剂。
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