[发明专利]抽余油制备己烷的方法

说明书

本发明涉及一种抽余油制备己烷的方法，芳烃抽余油F经过第一精馏塔，从第一精馏塔顶得到含C5及以下组分物流I，侧线位置得到含异己烷、正己烷、甲基环戊烷和苯的物流II，进料以下位置得到含环己烷的C7及以上组分物流III，物流III中C6组分经反异构化反应器，反应得到的甲基环戊烷循环回第一精馏塔，物流II经加氢异构化反应器得到物流IV，物流IV分离得到异己烷、正己烷、甲基环戊烷、环己烷，其中甲基环戊烷循环至异构化反应器。本发明有效解决了现有芳烃抽余油综合利用低、正己烷收率低、环己烷收率低、己烷组分单一、产品附加值低的问题，可应用于工业连续化生产中。

技术领域

本发明涉及一种抽余油制备己烷的方法，特别是一种制备正己烷、异己烷和环己烷的方法，有效提升了芳烃抽余油的附加值。

背景技术

抽余油是芳烃生产中的副产物，以饱和烃为主，含部分烯烃，芳烃含量低，硫、氮和重金属等杂志含量极低，适合生产优质的溶剂油和高附加值的己烷油等。抽余油中环烷烃的含量很高，主要有环戊烷、甲基环戊烷和环己烷等，环烷烃可以作为抽余油产品外销，链烷烃外送裂解装置作原料，这样大大提高了抽余油的附加价值。

环己烷是重要的基本有机化工原料和有机溶剂。国内现有环己烷及其衍生制品都是苯加氢法生产，成本高，生产能力小。从油田轻烃萃取精馏获取高纯度环己烷具有巨大的潜能和广阔的前景。国外的环己烷主要是用来制造尼龙-6和尼龙-66。正己烷是一种无色透明液体，是工业上用途广泛的烃类溶剂之一，也是最具代表性的非极性溶剂。正己烷为有机溶剂，有良好的黏性，常用于橡胶食品、制药、香水、制鞋、胶带、制球、研磨、皮革、纺织、家具、油漆工业、或为稀释、或为清洁溶剂、或为黏胶。异己烷具有无毒、无含硫、无芳烃、溶解性好、安定性好、对臭氧层无破坏、对金属、塑料、玻璃、陶瓷无腐蚀、渗透力强、易干燥的特点。随着国家对环保要求的提高，主要是作为低沸点碳氢溶剂淘汰ODS清洗剂，广泛使用在清洗行业。

烷烃加氢异构化是石油炼制过程的重要反应之一，主要应用于生产优质燃料油和高档润滑油。其中，轻质烷烃的加氢异构化可生产出高辛烷值的汽油调合组分，而长链烷烃加氢异构化主要用于改善中间馏分油(喷气燃料和柴油)以及润滑油的低温流动性能。催化剂在加氢异构化反应中起核心作用，加氢异构化催化剂是双功能催化剂，既具有加氢—脱氢活性又有酸性活性。该类催化剂不但要求具有加氢活性，而且具有异构化活性。酸性载体必须具有如下几方面的作用：增加催化剂的有效表面积；提供合适的孔结构；提供酸性中心；提高催化剂的机械强度；提高催化剂的热稳定性；增加催化剂的抗毒能力；节省金属组分的用量，降低成本。分子筛的应用推动了加氢异构化催化剂和机理研究的发展。根据经典的双功能机理，通过调节无定形双功能催化剂金属和酸性的强弱匹配，可以调控其对加氢异构反应的选择性。

CN 104718179 A公开了甲基环戊烷和苯制备环己烷的新方法，该发明是利用原料甲基环戊烷(MCP)和苯的烃类混合物，首先经过氢化步骤将苯转化为环己烷，然后在酸性离子液体的存在下异构化成为环己烷，其目的产物是环己烷。

CN 201999872 U公开了一种炼油抽余油制备己烷的装置。该实用新型公开了一种炼油抽余油制备己烷的装置，包括脱轻塔、己烷塔和加氢反应器，所述脱轻塔上连接有脱轻塔进料泵，在所述脱轻塔进料泵和所述脱轻塔之间连接有脱轻塔预热器；所述己烷塔的塔釜通过己烷塔釜液泵与所述脱轻塔预热器相连。该实用新型通过采用炼油抽余油进行精馏的方法进行己烷的制备，现由脱轻塔和己烷塔双塔精馏分离，后加氢精制，抽出己烷塔釜液作为脱轻塔预热器的传热介质，利用己烷塔塔釜的出料热量预热原料，合理地耦合了装置的能量，减小了装置的规模，降低了装置的能量消耗。

CN 105143410 A公开了一种基于含FE的分子筛的加氢异构化催化剂。由可再生来源得到的链烷烃进料的加氢异构化通过在氢存在下使进料通过包含结晶金属硅酸盐分子筛的加氢异构化催化剂有效地实现，在所述结晶金属硅酸盐分子筛中结晶框架的一部分包含铁。