[发明专利]一种高效的甲醇分解制氢铜基催化剂有效
申请号: | 201711009096.8 | 申请日: | 2017-10-25 |
公开(公告)号: | CN107824190B | 公开(公告)日: | 2020-05-12 |
发明(设计)人: | 郭瑞;孙晓明;李永超;翟西平;张路平 | 申请(专利权)人: | 山东齐鲁科力化工研究院有限公司 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J23/83;C01B3/32 |
代理公司: | 北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙) 11560 | 代理人: | 侯桂丽 |
地址: | 255086 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高效 甲醇 分解 制氢铜基 催化剂 | ||
1.一种高效的甲醇分解制氢铜基催化剂,所述催化剂是CuO、ZnO、Al2O3、MxOY的混合物,各组分的重量百分比含量如下:CuO为10-60%,ZnO为10-60%,Al2O3为5-50%,MxOY为1-10%,其中M选自Mg、Ca、Ce、Sr中的一种,并采用如下制备方法:
(1)通过添加碱金属沉淀剂对氧化铝载体进行改性制备Al-M改性载体;
(2)在步骤(1)所得改性载体的母液中加入低分子醇,再加入铜锌的可溶盐溶液与碱性沉淀剂进行沉淀反应,反应结束后固液分离、洗涤、干燥、焙烧制得所述催化剂,低分子醇为甲醇、乙醇、丙醇中1种或2种以上的组合。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,催化剂中各组分的重量百分比含量如下:CuO为20-55%,ZnO为15-55%,Al2O3为10-50%,MxOY为2-8%。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,步骤(1)制备Al-M改性载体过程如下:将可溶性铝盐与可溶性M盐或氧化锶的混合水溶液与碱性沉淀剂进行共沉淀反应,反应结束后,在反应条件下老化。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,可溶性铝盐为硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐和偏铝酸钠中1种或2种以上的组合,可溶性M盐选自硝酸镁、硝酸钙、硝酸铈中的1种
可溶性铝盐与可溶性M盐或氧化锶的摩尔比为1:0.1-1;
可溶性铝盐与可溶性M盐或氧化锶的混合盐摩尔浓度为0.5-1mol/L。
5.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,碱性沉淀剂是碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中1种或2种以上的组合的水溶液;
碱性沉淀剂的浓度为0.5-2mol/L;
混合盐与碱性沉淀剂的摩尔比为1:1-10;
共沉淀反应的温度为20-60℃,共沉淀反应过程的pH值为6-9;
老化的时间为2-5h。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤(2)的过程为:在步骤(1)所得反应液中加入低分子醇,然后加入铜、锌的可溶盐溶液和碱性沉淀剂进行共沉淀反应,反应结束后,在反应条件下老化后固液分离、洗涤、干燥、焙烧制得所述催化剂。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,铜、锌的可溶盐为铜、锌的硝酸盐、硫酸盐和醋酸盐中1种或2种以上的组合;
铜、锌的可溶盐中铜/锌的原子比为0.5-3;
铜、锌的可溶盐的浓度为0.5-2mol/L;
低分子醇的摩尔量为铜锌的可溶盐中Cu2+摩尔量的1-3倍。
8.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,碱性沉淀剂是碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中1种或2种以上的组合的水溶液;
碱性沉淀剂的浓度为0.5-2mol/L;
混合盐与碱性沉淀剂的摩尔比为1:1-10;
共沉淀反应的温度为30-90℃,共沉淀反应过程的pH值为6-9;
老化的时间为1-5h。
9.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,固液分离通过压滤进行;
洗涤为洗涤到洗涤液中氧化钠含量低于10μg/L;
干燥的温度为70-120℃,干燥的时间为10-15h;
干燥后的物料处理成10-60目的颗粒;
焙烧的温度为350-500℃,焙烧的时间为2-5h。
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