[发明专利]聚烯烃催化剂载体的回收利用方法和固体催化剂载体及其应用

说明书

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，具体提供了一种聚烯烃催化剂载体的回收利用方法和固体催化剂载体及其应用。该回收利用方法包括以下步骤：1)将待回收的卤化镁醇合物载体溶解于含有醇类化合物ROH和任选的惰性液体介质的体系中，得到混合物；2)将所述混合物与通式(I)所示的环氧乙烷类化合物进行反应，析出固体；3)采用惰性溶剂洗涤所述固体，干燥，得到固体催化剂载体；式(I)中，R₅和R₆相同或不同，各自选自氢、取代或未取代的C₁‑C₅烷基；以每摩尔卤化镁醇合物载体计，所述醇类化合物ROH的用量为4‑30mol，所述环氧乙烷类化合物的用量为1‑10mol。

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，具体地，涉及一种聚烯烃催化剂载体的回收利用方法，该回收利用方法制得的固体催化剂载体，以及固体催化剂载体在烯烃聚合催化剂中的应用。

背景技术

众所周知，活化氯化镁一般是将无水MgCl₂与醇在高温下反应生成醇合物后再通过脱醇制得。为了获得球形醇合物，可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力旋转床法等方法制备。具体如专利文献WO99/44009和US4399054A等是通过在高温下高速搅拌乳化氯化镁醇合物体系，然后骤冷成形制得球形氯化镁醇合物。

然而，由于无水MgCl₂与醇形成醇合物具有高粘性，以及生产上出现的意外情况，均可能使所得的氯化镁醇合物载体出现异形料。这些异形料无法进行下一步的催化剂生产，处理这些固体废弃物比较困难，需要耗费成本且不经济。

目前，催化剂领域公开的回收利用方法均是针对催化剂设计的，将失活或废弃的催化剂进行处理，得到可再利用的催化剂载体。例如，专利文献CN104368361A和CN104324764A均公开了一种SCR催化剂的回收再生方法，并制得了再生SCR催化剂载体，具体是将SCR催化剂进行粉碎、酸洗、水洗等初步处理后，再经过湿法粉粹、研磨等制得催化剂浆液，然后再加入偏钛酸、仲钨酸铵、白炭黑等进行反应，处理反应产物制得SCR催化剂载体。上述的回收利用方法均是针对失活/废弃的SCR催化剂进行的，尚未发现烯烃聚合催化剂载体异形料的回收利用方法。

因此，开发一种能够回收废弃的烯烃聚合用催化剂载体具有重要意义。不仅能够解决这些固体废弃物的处理问题，节约处理费用，还能重复利用增加经济效益。

发明内容

本发明人在大量的实验过程中发现，使用醇溶解待回收的聚烯烃催化剂载体后，再加入环氧乙烷类化合物进行反应，可以得到具有良好形貌的固体催化剂载体。基于该发现，本发明提供了一种聚烯烃催化剂载体的回收利用方法，由该回收利用方法制得的固体催化剂载体，以及所述固体催化剂载体在烯烃聚合催化剂中的应用。

本发明的第一方面提供了一种聚烯烃催化剂载体的回收利用方法，该回收利用方法包括以下步骤：

1)将待回收的卤化镁醇合物载体溶解于含有醇类化合物ROH和任选的惰性液体介质的体系中，得到混合物；

2)将所述混合物与通式(I)所示的环氧乙烷类化合物进行反应，析出固体；

3)采用惰性溶剂洗涤所述固体，干燥，得到固体催化剂载体；

式(I)中，R₅和R₆相同或不同，各自选自氢、取代或未取代的C₁-C₅烷基；

以每摩尔卤化镁醇合物载体计，所述醇类化合物ROH的用量为4-30mol，所述环氧乙烷类化合物的用量为1-10mol。

本发明的第二方面提供了上述的聚烯烃催化剂载体的回收利用方法制得的固体催化剂载体。