[发明专利]N;N-配位铑配合物、合成方法及其应用

说明书

本发明属于有机金属化合物合成技术领域，具体为一种N,N‑配位铑金属配合物、合成方法及其应用。本发明首先以1H‑吡咯‑2‑羧酸甲酯为起始原料合成配体，然后进一步与Rh(COD)₂Cl作用，得到一种以铑(Rh)为中心原子的金属配合物。本发明合成方法简单，配合物作为催化剂可以用于催化一系列苯乙酮和苯胺的衍生物的还原胺化反应，并且产物产率良好，在90％以上。

技术领域

本发明属于有机金属化合物合成技术领域，具体为一种N，N-配位铑配合物、合成方法及其应用。

背景技术

在自然界，胺基广泛存在于各种天然产物中，如抗生素，蛋白质，生物碱等。同时，作为化学品的重要原料和中间体，胺类化合物具有重要地位。其中，酮(醛)与胺(氨) 反应，在还原剂存在下形成胺类化合物是一种广泛应用的研究方法。配位不饱和过渡金属配合物具有独特结构和优异的催化反应活性，金属络合物作为催化剂，极大的促进了还原胺化反应的高选择性的发展。因此设计配体并探求这类配合物的合成方法及其应用具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是制备一种N，N-配位铑金属配合物，并研究铑配合物作为催化剂，催化一系列苯乙酮和苯胺的衍生物的还原胺化反应的应用。与以往报道的阳离子型的金属铑催化剂相比，本发明中的中性铑化合物在有机溶剂中具有更好的溶解性，催化效率更加优异；此外用氢气这一清洁试剂作为氢源避免了使用硼氢化物等金属氢化物作为氢源所产生的大量废渣。

本发明的技术方案具体介绍如下。

本发明的技术方案具体介绍如下。

本发明提供一种N，N-配位铑金属配合物，具有式I所示结构：

本发明还提供一种上述的N，N-配位铑金属配合物的合成方法，具体步骤如下：

1)首先以1H-吡咯-2-羧酸甲酯为原料，碱性条件下水解，生成1H-吡咯-2-羧酸；然后将 1H‐吡咯‐2‐羧酸溶于SOCl₂中回流反应生成1H‐吡咯‐2‐酰氯；最后，在碱性条件下，将1H‐吡咯‐2‐酰氯和吡唑反应生成配体L，L的结构如式II所示：

2)将配体L和Rh(COD)₂Cl在碱性条件下反应，生成N，N-配位铑金属配合物。

本发明中，步骤2)中，配体L和Rh(COD)₂Cl的摩尔比为0.95∶1～1.05∶1。

本发明中，步骤2)中，碱性条件中采用的碱为NaH。

本发明进一步提供上述的N，N-配位铑金属配合物在苯乙酮和苯胺的衍生物的还原胺反应中的应用。

本发明中，苯乙酮和苯胺的衍生物的结构分别如式III和式IV所示：

其中：R₁，R₂为单取代；R₁、R₂独立的选自氢、直链或者支链C₁～C₁₀烷基，直链或者支链C₁～C₁₀烷氧基、卤素，CN或二甲胺基中任一种。

本发明中，R₁选自氢、直链或者支链C₁～C₄基，直链或者支链C₁～C₁₀烷氧基、卤素、CN或二甲胺基中任一种；R₂选自氢、直链或者支链C₁～C₄基，直链或者支链C₁～C₁₀烷氧基或卤素中任一种。

本发明中，应用方法的具体步骤如下：