[发明专利]SAPO分子筛膜材料的制备方法有效
申请号: | 201710978805.7 | 申请日: | 2017-10-19 |
公开(公告)号: | CN109678170B | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
发明(设计)人: | 杨贺勤;刘志成;高焕新 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B37/08 | 分类号: | C01B37/08;C01B39/54 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | sapo 分子筛 材料 制备 方法 | ||
1.一种SAPO分子筛膜的制备方法,包括以下步骤:
a)将载体分别用酸和碱浸泡后,清洗至中性,干燥,焙烧后待用;
b)将晶种涂覆在处理后的载体上;
c)将磷源、铝源、碱处理后的硅源和水混合均匀,得到硅磷铝氧化物溶胶,其中,磷源按理论生成P2O5量计、铝源按理论生成Al2O3量计、硅源按理论生成SiO2量计,混合物重量比组成为:H2O/Al2O3=1~200;SiO2/Al2O3=0.03~0.90;P2O5/Al2O3=0.05~2.80;
d)将上述硅磷铝氧化物溶液涂覆在经过b)步骤的载体上,干燥后置于反应釜上部,反应釜底部加入有机胺与水的混合物,其中有 机胺与水的重量比为:有机胺/水=0.001~2,气相晶化;
(e)气相晶化结束后反应釜冷却,水洗样品,干燥得到SAPO型分子筛膜;
f)将经过e)步骤得到的SAPO型分子筛膜浸泡在硅烷溶液中浸泡,焙烧,得到硅烷改性的SAPO型分子筛膜。
2.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于步骤a)中处理载体的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、四乙基氢氧化胺、四乙基溴化铵、三乙胺或乙二胺中的至少一种;酸选自盐酸、硝酸或硫酸中的至少一种。
3.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于步骤a)中酸碱浸泡的浓度为0.1%~2%,处理时间为0.5~48小时。
4.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于步骤b)中晶种的涂覆方式采用涂膜或提拉中的至少一种。
5.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于步骤c)中其中硅源选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯、正硅酸四丁酯或硅溶胶中的至少一种;铝源选自异丙醇铝、拟薄水铝石、氧化铝、硝酸铝、氯化铝或硫酸铝中的至少一种;磷源选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸氢铵、磷酸钾、磷酸氢二钾、磷酸氢钾、磷酸钠、磷酸氢二钠或磷酸氢钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于步骤c)中混合物重量比为:H2O/Al2O3=3.00~13.00;SiO2/Al2O3=0.07~0.80;P2O5/Al2O3=0.06~2.30;有机胺/水=0.003~1。
7.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于步骤d)中有机胺选自四乙基氢氧化胺、四乙基溴化铵、三乙胺或乙二胺中的至少一种。
8.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于步骤f)中硅烷选自二甲氧基硅烷,二乙氧基硅烷中的一种。
9.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于步骤d)中晶化温度为150-220℃,晶化时间为0.1-5天。
10.根据权利要求1所述SAPO分子筛膜的制备方法,其特征在于,所述碱处理具体实现为将硅源放置在碱性溶液中加热回流。
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