[发明专利]一种重油催化裂化催化剂的制备方法

说明书

一种重油催化裂化催化剂的制备方法，包括：(1)按三嵌段聚合物模板剂:铝源:无机酸:溶剂质量比＝0.5～1:0.5～5:0.1～0.5:10～50混合并搅拌反应1～6h，将所得浆液于50～90℃静置12～48h，按离子液体:固体物质量比＝2～10混合并置于密闭反应釜中于80～180℃处理6‑24h；然后过滤并烘干，最后于400～800℃焙烧1～6h。(2)将步骤(1)所得高水热稳定性介孔氧化铝基质材料与沸石分子筛、粘结剂、粘土、水按比例混合、打浆、喷雾干燥即得本发明催化剂。本发明方法引入离子液体，所制备的催化剂具有高水热稳定性和抗重金属污染能力。

技术领域

本发明涉及一种催化剂的制备方法，具体涉及一种重油催化裂化催化剂的制备方法。

背景技术

流化催化裂化(FCC)是目前原油二次加工的主要手段之一，其在炼油化工领域占有重要地位。近年来，随着原油重质化和劣质化日益加剧，原油中的重金属组分含量越来越高，从而对催化剂裂化催化剂抗重金属污染能力要求不断提高。催化裂化催化剂主要有分子筛和基质组分两部分构成，其中基质组分的抗重金属性能很大程度上决定了整个催化裂化催化剂的抗重金属污染性能。在重油催化裂化过程中，原油中的重金属元素与催化剂基质中的重金属捕集组分反应生成稳定的化合物，减少了重金属元素对催化剂活性组分分子筛的破坏，从而提高了催化剂的抗重金属污染性能。

氧化铝基质材料目前较为常用的用于改善催化剂裂化催化剂抗重金属污染性能的材料，相关报道较多。例如US5147836、US5304526和US5306417公开了一种抗镍、钒的助剂，该助剂由SiO₂改性的拜耳石/Al₂O₃组成，具有较好抗重金属镍、钒能力。EP176150开发了一种P改性的Al₂O₃抗Ni、V助剂，可以显著提高FCC催化剂的抗镍、钒污染能力，使得汽油收率大幅增加，同时氢气和焦炭下降。庞新梅等(工业催化,2002,10(2):50-53；石化技术与应用，2003,21(2)：107-109.)研究了不同比表面和孔径分布的Al₂O₃作为基质添加组分对FCC催化剂性能的影响，结果表明，添加大孔径、大孔体积的氧化铝不但可以提高FCC催化剂的重油转化能力，同时可以显著提高催化剂的抗重金属污染性能。CN1436835A公开了一种含大孔氧化铝材料的催化裂化催化剂制备方法，所采用的大孔氧化铝的平均孔径不小于3nm。和常规催化剂相比，该催化剂的重油转化能力增强，汽油和焦炭选择性明显改善，同时抗重金属污染能力增强。

已有的研究结果表明，提高氧化铝基质材料的比表面积、孔体积和孔径可以显著改善催化裂化催化剂的抗重金属污染性能。这是因为重油中的重金属元素多是以金属卟啉等有机大分子形式存在，增大比表面、孔体积和孔径有利于重金属元素与氧化铝基质材料的接触反应。

相对于传统氧化铝基质材料，介孔氧化铝具有大比表面积、大孔体积和大孔径的特点，使其更加适合作为基质材料，用于提高催化裂化催化剂的抗重金属污染性能。然而，现有技术所制备介孔氧化铝材料，由于其孔壁多为无定型的氧化铝结构，孔壁骨架结构中的氧化铝物种缩合程度不高，孔壁骨架结构内含有大量没有交联的铝羟基，从而使其水热稳定性往往较差，因而制备的催化剂无法满足催化裂化高温、水热反应条件的要求。

发明内容

本发明提供一种新的重油催化裂化催化剂的制备方法，以介孔氧化铝为基质材料，通过离子液体的处理，有效提高介孔氧化铝的水热稳定性，从而提高最终催化剂的水热稳定性和抗重金属污染能力。

本发明重油催化裂化催化剂的制备方法包括如下步骤：