[发明专利]一种液晶中间体3,4,5‑三氟苯酚的纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种液晶中间体3，4，5-三氟苯酚的纯化方法，具体地说是一种采用惰性溶剂共沸精馏分离液晶中间体3，4，5-三氟苯酚中近沸点杂质的方法。

背景技术

3，4，5-三氟苯酚是一种重要的液晶中间体，主要用于生产第四代TFT彩色液晶材料。

在合成3，4，5-三氟苯酚时，会产生多种杂质，其中有些杂质如不除去将会严重影响液晶材料的品质，这些杂质包括3，5-二氟苯酚，3，4-二氟苯酚，2，4-二氟苯酚，2，3，5-三氟苯酚，2，3，4-三氟苯酚，2，4，6-三氟苯酚等。这些杂质的沸点与产品3，4，5-三氟苯酚的沸点十分接近，有的仅相差1-2℃，其它理化性质又十分相似，因此不能用常规精馏的方法将它们分离除去。

3，4，5-三氟苯酚的熔点为52℃。以往分离3，4，5-三氟苯酚中杂质的方法是采用多次重结晶，由于这些杂质与3，4，5-三氟苯酚性质十分相似，多次重结晶造成高纯度3，4，5-三氟苯酚的收率大幅降低，仅为25-30％，且操作复杂、生产周期长。母液中的大量3，4，5-三氟苯酚也无法再用于制造高纯度产品，只能降级使用，经济效益大为降低。

因此，如何找到一种方便、经济的分离技术把近沸点杂质从粗品3，4，5-三氟苯酚中有效地分离，是生产高纯度(含量99.95％以上)3，4，5-三氟苯酚的核心所在。

至今，还没有任何关于从粗品3，4，5-三氟苯酚中分离近沸杂质的国内外文献报导。

发明内容

本发明的目的是提供一种液晶中间体3，4，5-三氟苯酚的纯化方法，系从3，4，5-三氟苯酚中分离近沸杂质的技术，使产品3，4，5-三氟苯酚含量能达到99.95％以上，满足第四代TFT液晶的生产要求。

本发明的另一个目的是提供一种采用惰性溶剂与3，4，5-三氟苯酚粗品进行共沸精馏的方法，十分方便地分离近沸点杂质，高收率地得到高纯度的3，4，5-三氟苯酚产品。

采用惰性溶剂共沸精馏从3，4，5-三氟苯酚中分离近沸杂质的方法按下述步骤进行：

1)将含有杂质的粗品3，4，5-三氟苯酚与惰性溶剂投入间歇精馏塔釜。塔釜加温使料液在精馏塔中全回流，使塔顶温度，塔釜温度达到恒定。

2)在一定的回流比下从塔顶排出惰性溶剂。此时3，4，5-三氟苯酚仅微量夹带，而多种近沸杂质则被高度浓缩，与惰性溶剂一起从塔顶排出。

3)当惰性溶剂组份排尽时，塔釜中留有的3，4，5-三氟苯酚含量已达99.95％以上。继续蒸馏，得到杂质含量极低，3，4，5-三氟苯酚 含量达99.95％以上的产品，可满足第四代TFT液晶的生产要求。

在步骤1中所述的粗品3，4，5-三氟苯酚中的近沸杂质系指：3，5-二氟苯酚；3，4-二氟苯酚；2，4-二氟苯酚；2，3，5-三氟苯酚；2，3，4-三氟苯酚；2，4，6-三氟苯酚。其在粗品中的含量都在100～10000ppm。

在步骤1所述的惰性溶剂为邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、对叔丁基甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，3-三甲苯、1，3，5-三甲苯中的一种或其混合物。

在步骤1中，精馏塔可在常压或减压下操作。优选的操作压力为50～200mmHg减压条件。

在步骤1中，当塔顶温度、塔釜温度达到恒定是指温度变化范围小于±0.5℃，保持时间0.1-10hr，优化时间为0.5～1.5hr。

在步骤2中，从塔顶排出惰性溶剂的回流比为0.5～50，优选的塔顶回流比为1.0～2.0。当塔顶回流比较大时，3，4，5-三氟苯酚的夹带量减少，但操作时间变长。反之，则3，4，5-三氟苯酚在惰性溶剂中夹带量上升，操作时间缩短。

在步骤3中，惰性溶剂组份排尽系指塔顶馏出物中惰性溶剂含量小于0.1％，塔顶3，4，5-三氟苯酚含量达到99.9％，为起始收产品的纯度指标。

在步骤3中，产品3，4，5-三氟苯酚的纯度达99.95％以上，系指杂质3，5-二氟苯酚，3，4-二氟苯酚含量分别低于80ppm；2，4-二氟苯酚，2，3，5-三氟苯酚，2，3，4-三氟苯酚，2，4，6-三氟苯酚含量分别低于6ppm。

以上各物质含量的分析方法为气相色谱法，色谱条件如下：

色谱仪：岛津GC-2010气相色谱仪；

检测器：氢火焰离子检测器；

色谱柱：DB-WAX 0.32mm×30m石英毛细管柱；

载气：氮气(纯度＞99.999％)；

柱前压：0.1MPa；